Вовлечения явление эффект

Вовлечение в таутомерный эффект электронов одинарных связей (о-электронов) называется сверхсопряжением (гиперконъюгацией). А. Н. Несмеянов предложил для этого явления наименование о-сопряжения Из формулы V видно, что в молекуле толуола все атомы углерода ядра будут нести отрицательный заряд, особенно большой в орто- и пара-положениях и у атома углерода, связанного с метильной группой. Отрицательно заряженные атомы углерода называются иногда анионоидными атомами углерода. [c.60]

При крекинге тяжелого сырья имеют важное значение пе только рассмотренные выше вопросы, относящиеся к селективности, но и проблемы, связанные с отравлением катализатора металлическими ядами. Последние присутствуют в тяжелых фракциях в виде металлоорганических соединений, которые нри крекинге распадаются, а металлы отлагаются па поверхности катализатора. Влияние никеля, ванадия и железа — основных металлических компонентов газойлевых фракций — проявляется в увеличении выхода кокса и газообразных продуктов, при соответствующем снижении выхода бензина. Активность указанных металлов убывает в ряду Ni, Fe. Рассматриваемое явление было обнаружено еще до появления цеолитных катализаторов и вовлечения в переработку тяжелого сырья [205—210]. Цеолитные катализаторы имеют лучшую сопротивляемость против отравления металлами, чем аморфные алюмосиликаты [207—214]. Зависимость интенсивности нежелательных побочных реакций от количества металла на катализаторе нелинейна [212], показатель степени равен 0,5 [215]. Синергический эффект между различными металлами отсутствует. Это, но видимому, обусловлено тем, что каждый металл проявляет себя индивидуально. Например, никель не подавляет крекирующую активность, а катализирует неселективный крекинг сырья до легких продуктов, кокса и водорода. Влияние ванадия становится заметным лишь при больших концентрациях (1,5— 2,0%) [215]. Однако при гидротермической обработке в регенераторе ванадий мигрирует к цеолиту и нарушает его кристаллическую структуру, в результате чего существенно снижается активность катализатора. Уменьшение активности может происходить также вследствие спекания металлизированной поверхности катализатора [208]. [c.55]

Это явление было названо эффектом вовлечения (еп1га п-теп1), а и-иодтолуол и дифенилфосфид калия — соответственно [c.229]

Поскольку цис-эффекты да П10Г0 тина обнаружены на соединениях Pt" и повышенное транс-влияние в соединениях Pt" связано с вовлечением во взаимодействие с соответствующими аддендами двухвалентных ii-элект-ронов платины, мы склонны пока использовать следующую гипотезу. Если во впутренней сфере имеется несколько групп, претендующих на взаимодействие с валентной нарой PL , то степень взаимодействия каждой из таких групп будет меньше, чем при отсутствии подобных соседей. Так, например, способность нитрогрунпы к транс-влиянию должна снижаться от нахождения в той же внутренней сфере ионов брома, иода или более склонных к транс-влиянию групп. Наоборот, наличие во внутренней сфере групп, неспособных или малоспособных к взаимодействию с валентными электронами Pt , должно усиливать транс-влияние транс-активных аддендов. С этой точки зрения можно понять обнаруженное увеличение реакционной способности Вг—Pt —Вг- и С1—Pt"—С1-координат иод влиянием молекул NH,, и Ру. Очевидно, что с указанной точки зрения цис-эффекты могут сказываться как в усилении, так и в ослаблении транс-влияпия. Насколько верна эта гипотеза, пока неизвестно. Но независимо от того, чем считать ]щс-эффект — результатом изменения величины транс-эффекта или самостоятельным явлением (несомненно могут быть и такие формы цис-эффектов), закономерность транс-влияния И. И. Черняева и накапливающиеся факты проявления нис-влияния отражают идеи А. М. Бутлерова о взаимном влиянии всех атомов в молекуле. [c.259]

Как объяснить эти явления Конечно, можно предположить, что описанные наследственные эффекты вызваны прямым мутагенным действием химических веществ на половые киетки однако не исключено и то, что соматические мутации генов, вовлеченных в функционирование эндокринной системы, могли быть переданы генам половых клеток. Этот процесс должен был приводить к спонтанным и геноспецифичным изменениям в функции генов в следующем поколении. Еще один способ объяснить полученные данные — предположить, что измененный в результате специфической обработки гормональный статус меняет условия регуляции генов зародышевой линии. Молекулы гормонов из крови проникают в репродуктивные ткани, связываются с рецепторами гормонов в половых клетках, которые в свою очередь, возможно, прямо изменяют уровень активности соответствующих генов, когда они экспрессируются в эмбрионе (этот механизм предложен профессором медицинского факультета U LA Джоном Кэмпбелом ( ampbell)) [4]. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология