Отравление металлических катализаторов

Магнетизм и структура каталитически активных твердых веществ. Каталитическое окисление ацетилена воздухом в производстве кислорода. Отравление металлических катализаторов. [c.418]

Гидрирование бензольного кольца происходит в заметной степени лишь при вы- оком давлении и в присутствии платины. Однако в присутствии серосодержащих аминокислот может происходить отравление металлического катализатора. В некоторых случаях это затруднение можно преодолеть, вводя избыток ката- [c.71]

Теория отравления металлических катализаторов как аппарат для определения числа и состава АКЦ. [c.94]

Рис. 3. Типы изотерм отравления металлических катализаторов

Мэкстед [116], рассматривая отравление металлических катализаторов, делит яды по механизму действия на три группы [c.74]

Словом, авторы не находят ничего общего между промоторами и ядами, кроме того только, что медь, сера и марганец в зависимости от типа реакций могут быть в одном случае промоторами, в других — ядами. Надо сказать, что авторы правильно ссылаются, приходя к выводам о такой разобщенности промоторов и ядов, на литературу по катализу , в которой, действительно, за единичными исключениями, не было указаний на какую-либо связь или общность между этими двумя группами добавок к катализаторам. Даже в такой большой работе, обобщающей многие исследования по отравлению металлических катализаторов, как обзор Мэкстеда [111], также не упоминается о связи явлений отравления и промотирования. [c.226]

Согласно современным представлениям [21], отравление металлических катализаторов соединениями серы и азота, [c.161]

Отравление металлических катализаторов [c.22]

Наиболее хорошо изучено отравляющее влияние монооксида углерода. Следует подчеркнуть, что это влияние уменьшается по мере понижения степени ненасыщенности соединения. Так, диоксид углерода в отличие от монооксида уже не обладает спо>-собностью к отравлению металлических катализаторов. [c.24]

E. M Э к с T e Д, Отравление металлических катализаторов. Катализ. Вопросы [c.49]

ОТРАВЛЕНИЕ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.100]

Отравление металлических катализаторов 103 [c.103]

Отравление металлических катализаторов 109 [c.109]

Отравление металлических катализаторов 113 [c.113]

Отравление металлических катализаторов 1 [c.117]

Отравление металлических катализаторов 125 [c.125]

Отравление металлических катализаторов 129 [c.129]

Отравление металлических катализаторов 131 [c.131]

Отравление металлических катализаторов 137 [c.137]

Отравление металлических катализаторов 139 [c.139]

Отравление металлических катализаторов 141 [c.141]

Отравление металлических катализаторов 145 [c.145]

Отравление металлических катализаторов 147 [c.147]

Отравление металлических катализаторов 149 [c.149]

Отравление металлических катализаторов 151 [c.151]

Низкотемпературное гидрирование непредельных соединений ускоряется металлами. Хотя добавка к реакционной смеси малых количеств сернистых соединений может не приводить к отравлению металлического катализатора гидрирования, при больших концентрациях эти соединения, особенно содержащие двух- и четырехвалентную серу, представляют собой яды в результате причин, обсуждавшихся выше. Сульфоны не отравляют металлические катализаторы присутствие ЗОг-группы в молекуле активирует непредельную связь, и поэтому ненасыщенные сульфоны можно легко восстановить до насыщенных. Однако вследствие способности атомов кислорода ЗОз-группы сульфона, а также а-атомов водорода образовывать связь с атомом металла возможно ослабление и без того слабой связи С—5 и ее разрыв (см. гл. 2, 1). Это приведет к образованию двуокиси серы, а также сероводорода, которые являются ядами для металлов. Сернистые яды могут образовываться и в результате термического распада ненасыщенного сульфона в объеме или на поверхности катализатора вследствие локальных перегревов реакционной системы. Но эти процессы вероятны при повышенных температурах, [c.81]

Но каковы бы ни были причины различия в количестве НгЗ и ЗОг, требуемых для полной дезактивации металла, оба эти соединеиия являются сильными контактными ядами. Дополнительный вклад в отравление металлических катализаторов вносят вещества, возникающие вследствие протекания побочных реакций превращения сульфолена, или яды, содержащиеся в исходном сырье. Для того чтобы металл проявлял устойчивость в длительном процессе гидрирования, необходимо тщательно очищать исходный сульфолен от примесей ядов и вести реакцию в условиях, когда вероятность их образования минимальна, например при пониженной температуре и хорошем отводе тепла. [c.245]

Мэкстед E. Отравление металлических катализаторов.— В кн. Катализ. Вопросы теории и методы исследования. М., ИЛ, 1955, с. 100—151. [c.319]

ТЕОРИЯ ОТРАВЛЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ КАТАЛИЗАТОРОВ С ОДНОРОДНЫМИ АКТИВНЫМИ ЦЕНТРАМИ [c.88]

Рис. 1. Типичные случаи изотерм отравления металлических катализаторов

Опыт был вновь повторен, причем на этот раз количество введенной окиси углерода было достаточным для отравления металлического катализатора, однако недостаточным для образования дикобальтоктакарбонила или гидрокарбонила кобальта. В этом случае катализат не содержал бутилового спирта и представлял собой неизмененный масляный альдегид. [c.125]

Известно, что дисперсные металлические катализаторы, содержащие металлы VHI группы, чувствительны к воздействию серо- и азоторгаиических соединений. Многочисленные примеры дезактивации (отравления) металлических катализаторов такими соединениями систематизираваны в работе [9]. Для каждого конкретного катализатора максимально допустимое содержание серы и азоторганических соединений в сырье, при котором катализатор работает достаточно долго (например, в процессе гидрирования), различно. Современные промышленные катализаторы гидрирования ароматич1еских углеводородов в нефтяных фракциях длительное время стабильны при содержании в сырье i5 0,01% серы, некоторые катализаторы могут перерабатывать сырье с содержанием серы до 0,1%. [c.161]

Об отравлении металлических катализаторов при адсорбции прочно удерживаемого постороннего вещества известно уже давно. К активным ядам, отравляющим металлические катализаторы, принадлежат соединения элементов V и VI групп, содержащие пары свободных электронов, причем координационная связь устанавливается путем передачи электрона в -зону металла. Можно сопоставить сравнительно токсичные вещества ЗНг, РНз, 50 з, ЫНд и СвНвЫ с нетоксичными РОГ, 50Г, НН4 и СаНбЫН . При испытании активности ионов металлов как ядов для катализаторов металлов оказалось, что необходимо присутствие в них по меньшей мере пяти электронов. Было высказано предположение, что ион металла координируется с металлом тетраэдрически, индуцируя небольшое расщепление и г-уровней под влиянием поля лигандов. При этом четыре электрона обнаруживаются на -орбиталях, а один —на е-орбитали, которая может принимать участие в образовании -связи с атомами поверхности. [c.58]

Во многих случаях активность катализаторов обусловливается небольшими количествами постороннего вещества, изменяющего [26] качественно и количественно хемосорбционные свойства поверхности. Если это изменение приводит к усилению каталитической активности, мы говорим о промоторах , если же активность уменьшается, мы говорим о ядах . От поверхностной концентрации часто зависит, действует ли примесь как промотор или как яд. Атомы серы на поверхности никелевого катализатора гидрогенизации могут действовать как яд по отношению к реакции гидрогенизации, но одновременно они могут приводить к промотированию процесса селективной изомеризации с участием в нем хемосорбированных атомов водорода. Селективная гидрогенизация тройной связи может быть проведена на осторожно отравленном металлическом катализаторе, промотирование которого осуществлено прочно адсорбирова-ными органическими основаниями или металлическими примесями [27]. Во многих случаях действие небольших количеств примесей сильно зависит от их распределения в катализаторах, обладающих микропористой структурой адсорбция в устьях пор может привести к очень сильному отравляющему эффекту, а равномерное распределение — к увеличению избирательности действия [28]. Качественно природа действия примесей часто зависит от знака диполей, которые они образуют на поверхности [13]. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология