Предел обнаружения увеличение

В методе флуориметрии измеряют не поглощение света веществом, а интенсивность длинноволновой эмиссии. Поэтому в отличие от АСР в этом методе с увеличением интенсивности облучения увеличивается чувствительность, что приводит также к значительному снижению предела обнаружения. В этом случае увеличивается также селективность. Метод модифицируют, меняя растворитель, pH и реагенты, а также длины волн флуоресценции и возбуждающего света. [c.415]

Многие методики предполагают установление равновесного распределения спирта между жидкостью и газом при комнатной температуре (25—30°С), что позволяет определять только концентрации, превышающие 100 мг/л [32]. Такой предел обнаружения значительно уступает достигаемому при прямом введении образца крови в хроматограф. Это связано с высокими коэффициентами распределения этилового спирта в водных растворах (табл. 3.2). Для увеличения чувствительности определения спирта используются высаливание и нагревание образца в процессе установления равновесия до 60—85 °С [28], приводящие к снижению коэффициентов распределения. [c.125]

Изменение pH раствора и создание таких условий, при которых образование соединения с определяемым компонеитом происходит более полно. Это может происходить по двум причинам. При повышении pH раствора образующийся осадок менее растворим. В то же время повышение pH раствора приводит к увеличению диссоциации слабой кислоты, анион которой является лигандом. Снизить предел обнаружения можно также прибавлением смешивающихся с водой органических растворителей. Это часто при- [c.525]

При проведении операций разделения и концентрирования преследуют две цели во-первых, увеличение концентрации следовых количеств элементов для последующего анализа и, во-вторых, отделение следовых количеств определяемых элементов от основных компонентов (матрицы) и от следовых количеств других элементов. При концентрировании, проводимом для достижения первой цели, нужно ориентироваться на предел обнаружения, достигаемый данным методом. При отделении следовых количеств определяемых элементов следует исходить из селективности метода определения, т. е. ориентироваться на возможность мешающего действия других элементов. [c.420]

Возможности рассматриваемого варианта ПФА ограничиваются определением летучих компонентов со средними (порядка сотни) и малыми коэффициентами распределения. Важно отметить также некоторое увеличение предела обнаружения многократной экстракции в сравнении с однократной экстракцией. Это связано с тем, что к началу проведения последней экстракции исходное количество вещества уменьшается на долю извлеченного в предыдущих экстракциях [c.237]

Так же как и в предыдущем случае, важным условием успешного проведения анализа является правильный выбор оптимального объема пропускания газа который должен удовлетворять условию > КУ1- Следует, однако, иметь в виду, что чрезмерно увеличивать объем продуваемого газа нельзя, так как это приводит к уменьшению площади 5Ь, увеличению погрешности ее измерения и повышению предела обнаружения. [c.243]

Уменьшение предела обнаружения парамагнитных ионов в растворе возможно за счет повышения точности измерения скорости релаксации увеличения коэффициентов релаксационной эффективности. Повышение чувствительности ( на 30%) путем изменения (увеличения) времени релаксации растворителя (воды) возможно при удалении из растворов кислорода. Хотя времена релаксации протонов органических растворителей больше, чем воды, КРЭ парамагнетиков в неводных средах ниже, чем в воде. [c.741]

Применение разрядной трубки с полым катодом, позволяющим весьма тонко регулировать поступление компонентов пробы в плазму за счет фракционной дистилляции и обеспечивающим длительное свечение, также привело к увеличению чувствительности [149, 215, 329—331]. Так, анализ сухого остатка после упаривания кислот и органических веществ в разрядной трубке с полым катодом позволил снизить предел обнаружения хрома по линии 359,35 нм до 3-10 1 г [329]. При анализе воды, кислот, органических соединений, метилтрихлорсилана и других жидкостей найдены условия определения хрома, при которых предел его обнаружения равен 5-10 г [331]. [c.81]

Определяющим в отношении предела обнаружения является значение стандартного отклонения фонового (холостого) сигнала Sy, ф. Следует подчеркнуть, что именно размах колебаний фонового сигнала около среднего значения, а не сам средний уровень фонового сигнала определяет минимально обнаруживаемый сигнал. Именно в этом смысле следует стремиться с целью увеличения надежности определения и снижения предела обнаружения к увеличению отношения сигнал/шум. Поэтому при переходе к количественной интерпретации этого отношения под шумом следует понимать стандартное отклонение фонового сигнала. Таким образом, для снижения пределов обнаружения необходимо в первую очередь предпринимать меры для стабилизации фона. [c.114]

Основным достоинством дифференциальной импульсной полярографии является ее высокая чувствительность. Предел обнаружения на порядки ниже, чем в классической полярографии. Это обусловлено в первую очередь увеличением фарадеевского тока при наложении импульса потенциала (ур-7.3-77), а также правильным выбором интервала времени для измерений. [c.429]

Объединение этих особенностей обеспечивает в обычной конфигурации проточной системы для веществ с молекулярной массой < 400 предел обнаружения около 10 мкг для и F (при 11,7 Тл, соответствующих 500 МГц для Н). Более высокая чувствительность может быть достигнута увеличением продолжительности сканирования в режиме остановки потока. В этом случае в течение 3 ч для и F может быть продетектировано 200 нг. Обращенная Н/ С-корреляция также требует сканирования в течение ночи, что позволяет достичь предела обнаружения около 15 мкг. Двумерные эксперименты проводятся с пробами 1 мкг в течение 3 ч. [c.635]

Установлено, что ошибки определения низких концентраций натрия в потоке уменьшаются при увеличении скорости потока непосредственно вблизи детектора [718]. Предложена конструкция детектора со специальной формой канала для ввода пробы, позволяющая резко увеличить скорость потока вблизи чувствительного элемента без увеличения общей обменной скорости протекания пробы. Предел обнаружения натрия 0,13 нг/мл при скорости потока выше 150 мл/мин. С увеличением скорости потока при определении натрия в проточной ячейке уменьшается также ошибка, связанная с выщелачиванием лития из стекла электрода [774]. [c.89]

Вольфрам и молибден растворяют в пероксиде водорода при определении 10 % натрия в пламени светильный газ—воздух [179, 469]. При увеличении навески до 2 г предел обнаружения натрия 10 % [179]. Рекомендован следующий ход анализа [1013]. [c.167]

Анализ твердых материалов методом ИСП-МС сопряжен с рядом затруднений необходимость предварительного растворения образца ухудшает пределы обнаружения в 500-1000 раз, приводит к загрязнению пробы, а следовательно, к увеличению поправки в контрольном опыте. По этим причинам при анализе твердых веществ методом ИСП-МС все чаще применяют системы пробоотбора, основанные на использовании лазера и тлеющего разряда. Достоинством лазерного отбора проб является повышение эффективности пробоотбора и чувствительности определения [32]. Недостатком этих систем является сложность их функционирования и зависимость получаемого результата от поверхностной структуры образца. Хорошо зарекомендовала себя система искрового пробоотбора [19]. [c.137]

Абсолютный результат холостого опыта ув не влияет на предел обнаружения. Все экспериментальные меры, направленные на усиление величины у (сюда относится, например, увеличение толщины слоя в фотометрии), усиливают и (Ту. Однако они не дают никакого выигрыша в способности обнаружения (см. рис. 4.1). [c.106]

Аналогичные закономерности верны и для решений (о наличии или отсутствии), принимаемых при анализе следов. Результат анализа ж, близкий к пределу обнаружения Хтт [х = mm Уравнение (6.13)], в 50% всех случаев интерпретируется как результат холостого опыта (х < Xm,n), а в остальных 50% как результат анализа (х > Xmm)- Вследствие равных вероятностей и отрицательного, и положительного решения (Р = = О, 5) содержание следов в районе предела обнаружения остается неизвестным в 50% всех случаев. Это недопустимо высокий риск. Надежность правильного обнаружения содержания следов растет с увеличением расстояния между содержанием х и пределом обнаружения Жтш- Тогда уменьшается доля площади под гауссовой кривой для у [c.111]

Описана конструкция и исследованы аналитические характеристики экономичного и чувствительного дугового плазмотрона постоянного тока, работающего в сочетании с аппаратом для сушки распыленных растворов [205]. Он позволяет получать частицы размером 1—3 мкм и отделять до 80% воды из парогазовой фазы. Малые размеры частиц, значительная протяженность горячей зоны, увеличенное время пребывания частиц в струе создают благоприятные условия для полного их испарения. Предел обнаружения хрома по линии 425,4 нм этим методом равен 1-10 % от массы раствора. [c.82]

Определение хрома чаще всего проводят по линиям 357,9 нм [790, 810, 932, 1023, 1090, 1111, 1131] или 359, А нм [827] в пламенах ацетилен—воздух [159,665, 745, 763, 900, 943, 1116], ацетилен—КаО [810, 943], кислород—водород [204]. При анализе хрома в воздушно-ацетиленовом пламени возникают некоторые трудности [407], в основном связанные с присутствием в пробах железа и никеля. Они препятствуют увеличению чувствительности определения хрома в обогащенном топливом пламени. При использовании окислительного воздушно-ацетиленового пламени влияние этих элементов уменьшается, но зато снижается и чувствительность определения хрома. В окислительных пламенах не наблюдается разницы между степенью атомизации Сг(П1) и Сг(У1), в то время как в восстановительных пламенах Сг(1П) атомизируется полнее Сг(У1) [58]. Использование специально сконструированной кольцевой горелки водородно-воздушного пламени приводит к значительному понижению предела обнаружения хрома (до 0,004 мкг/ мл) [162]. [c.91]

В ряде случаев скорость истечения паров и струйность выше при испарении пробы из катода, чем при испарении из анода [677, 992], что может объясняться меньшим значением коэффициента диффузии паров у более холодного катода, а также магнитным сжатием плазмы разряда вблизи катода [838]. Поэтому, если температура катода достаточна для быстрого испарения определяемого элемента, то катодное испарение ведет к снижению пределов обнаружения. Увеличение струйности, ведущее к значительному росту у и интенсивности линии примеси Р в окислах РЗЭ высокой чистоты, наблюдалось при возбуждении спектра пробы в низковольтном импульсном разряде [394]. [c.113]

Фотографические способы регистрации спектров применяют в атомно-эмиссионном спектральном анализе наиболее широко. Они достаточно просты по технике и общедоступны. Основные достоинства фотографической ре гистрации — документальность анализа, одновременность реги страции и низкие пределы обнаружения многих элементов В автоматизированном варианте этот способ регистрации при обретает новое дополнение —огромную информативность. Ни какими другими методами пока невозможно одновременно оп ределять по 300—500-ти линиям до 70 элементов в одной пробе Фотографический эффект определяется полным числом свето вых квантов, поглощенных эмульсией. Это позволяет создавать фотографическое изображение при малой освещенности за счет увеличения времени экспозиции. Немаловажным достоинством [c.75]

Недостатки хроматографического анализа с ДВС и их преодоление. Для компонентов с малым временем удерживания предел обнаружения, как правило, ниже, чем в обычном анализе, однако чувствительность хроматографического анализа с ДВС уменьшается с увеличением времени удерживания, иными словами, высота пика на дериватограмме убывает пропорционально квгдрату его ширины, т. е. значительно быстрее, чем на обычных хроматограммах. Отмеченный недостаток легко устраняется при использовании ДВС и программирования температуры колонки. Такое сочетание позволяет отказаться от двухколоночной схемы и регистрации разностного сигнала двух параллельных ячеек детектора. Даже при использовании одной колонки практически полностью устраняется дрейф нулевой линии, связанный с возрастающим по мере повышения температуры фоновым сигналом, и снижается (примерно на порядок) предел детектирования. [c.248]

Для увеличения полноты осаждения 1фи проведении реакции добав ляют этанол, поскольку в водно-этанольной среде растворимость фосфа та лития уменьшается. Фосфат лития растворим в растворах кислот и солей аммония. Реакцию проводят обычно в аммиачной среде для связы вания выделяющихся ионов водорода. Предел обнаружения катионои лития данной реакцией составляет 5 мкг. Мешают все катионы, обра зующие нерастворимые (малорастворимые) в воде фосфаты. [c.345]

Следует все же отметить, что имеется целый ряд факторов, вы-зываюш,их увеличение предела обнаружения. Так, например, при повышении температуры растворимость осадка обычно увеличивается, поэтому предел обнаружения увеличивается. Добавление избытка реагента обычно вызывает уменьшение предела обнаружения, однако в тех случаях, когда малорастворимое вещество с реагентом образует растворимые комплексы, наблюдается противоположное явление, как, например, при обнаружении ионов ртути (II) [c.18]

Значения Пф и min обычно выбирают равными, поскольку в большинстве методов анализа измеряется разностный сигнал Ai/min = i/min — i/Ф, т. е. величины г/min и Уф определяются одновременно и равнократно. С ростом значений Пф и Лтш предел обнаружения аналитического сигнала уменьшается. Однако увеличение числа параллельных определений при измерении Аутш до /I > 20 не имеет смысла, поскольку это связано с существенным возрастанием трудоемкости и времени анализа, причем относительная точность в оценке предела обнаружения падает и начинают играть все большую роль неучтенные систематические ошибки, [c.114]

Диапазон определяемых содержаний в-в, как и предел обнаружения, зависит от ряда факторов направленности и продолжительности воздействия хим. соед. на организм, т-ры и pH среды, уровня организации биол. объекта, его индивидуальных, возрастных, половых особенностей и др. Предел обнаружения, как правило, понижается с увеличением продолжительности наблюдения за индикаторным организмом и повышением т-ры (до т-ры свертывания белка). Эксперимент может продолжаться до 40-50 сут. Предел обнаружения можно оценить по ур-нию Ст, х = К, где т-интервал времени с момента начала воздействия до появления аналит, сигнала, п и -эмпирич. константы, зависящие от биол. активности организма и определяемого в-ва в р-ре. Значения п и К неодинаковы для разных видов организмов и могут характеризовать избирательность Б. м. а. Иногда, даже при учете ряда переменных факторов, влияющих на предел обнаружения, ответная р-ция организма на одно и то же кол-во определяемого в-ва не воспроизводится. Эти отклонения трудно объяснимы и описываются законами мат. статистики. [c.287]

Изменение I, м.б. связано с т. наз. реакц. вторичной эмиссией, к-рая возникает при анализе хим. соед., наличии оксидных пленок на пов-сти образца, при использовании химически активных первичных ионов, в присут. реакционноспособных остаточных газов в ионных микроанализаторах. Реакционная эмиссия м.б. источником больших систематич. погрешностей анализа, однако ее используют для увеличения воспроизводимости и снижения пределов обнаружения. [c.260]

Частоту искры обычно синхронизовали с частотой сети пит 1ния. В настоящее время синхронизацию осуществляют с помощью встроенного генератора. Частота промышленно производимых искровых источников находится в диапазоне 100-500 Гц. В большинстве систем используется технология генератора с постоянной фазой. Возможно также управлять формой искровой волны. В частности, длительность импульса можно увеличить вплоть до 700 мкс, чтобы получить разряд с характеристиками, близкими к дуговому, и тем самым улучшить пределы обнаружения и определение следов элементов. Однонаправленный разряд используют для защиты электрода и, следовательно, для увеличения его срока службы. В любом случае, высокоэнергетичную искру применяют в течение периода обыскривания для подготовки поверхности пробы и уменьшения мешающих влияний. Специальным приложением является использование вращающегося электрода (ротрода) для определения металлов износа (т. е. металлов, образующихся при износе двигателя) в маслах. Эта система преодолевает сложности, связанные с анализом жидкостей в искре. На вращающийся диск наносят тонкую пленку масла, а искра возникает в аналитическом промежутке между диском и другим высоковольтным электродом. [c.23]

Метод применен для определения следов натрия в воде [760]. Использована графитовая кювета НСА-74 газ-носитель — аргон. Градуировочные графики прямолинейны в интервале концентраций натрия (1,3—9,2)-10 %, предел обнаружения 1,1-10 %. При увеличении объема раствора в 10 раз предел обнаружения может быть снижен в 8 раз. Отмечается, что хлориды, сульфаты, аммиак и гидроксиды не влияют на результаты определения при использовании спектрофотометра Перкин-Элмер (модель 305В). [c.132]

Рассмотренный электрохимический метод, связанный с получением поляризационных кривых при постепенном увеличении потенциала, относится к так называемой постояннотоковой полярографии. Этот метод, вносящий значительный вклад в аналитическую химию, имеет в то же время ограничения, которые состоят, главным образом, в недостаточной четкости (в ряде случаев) полярографических волн, параметры которых нужны для количественных и качественных определений (в первую очередь из-за осцилляций, вызываемых периодическим образованием ртутных капель). Эти ограничения касаются разрешающей способности, измерения высоты волн в случае малых концентраций веществ при значительном наложении так называемого остаточного тока (тока заряжения и др.). С этими и некото-рЫхМИ другими обстоятельствами связаны, во-первых, ограничения в чувствительности (нижний предел обнаружения веществ в классической полярографии находится на уровне 10 М) [c.25]

Проверка описанного метода определения ароматических углеводородов во влажном воздухе проводилась на искусственных смесях различной влажности с известным содержанием бензола, толуола и л-ксилола [17]. Среднее расхождение между заданным и найденными значениями концентраций в интервале 1—50мг/м составляет 5—7%. Предел обнаружения этих примесей в атмосферном воздухе главным образом зависит от величины К, являющейся функцией концентрации кислоты и температуры отбора пробы. Увеличение температуры н влажности воздуха приводит к уменьшению К и соответствующему увеличению предела обнаружения ароматических углеводородов в атмосферном воздухе. При 25°С и 100% влажности газа эта величина составляет для бензола 0,3, толуола 0,1 и л -ксилола 0,05 мг/м . [c.211]

Из уравнений (86, 8в) следует, что плошадь пятна увеличивается как с увеличением продолжительности элюирования, так и с возрастанием значения Кг. Будучи дополненным концентрацией Смпи у края пятна, соответствующей пределу обнаружения, и после перестановки уравнение (8) преобразуется в выражение, описывающее эллипс в плоскости х, у [c.77]

Фотометрическое определение хрома проводят также по светопоглощению ионных ассоциатов. Например, для увеличения чувствительности определения хрома применяют экстракцию хлороформом ионного ассоциата комплекса Сг(П1) с 4-(2-пиридила-зо)-резорцином (ПАР) (1 3) Сионом тетрадецилдиметилбензилам-мония [1134]. Оптическую плотность экстракта измеряют при 540 нм (е = 4,7-10 ). Закон Бера соблюдается до 0,9 мкг Сг. Предел обнаружения хрома этим методом в 7 раз ниже, чем дифенил-карбазидным методом (0,00022 Л1кз Сх см по Сенделу) метод является самым высокочувствительным среди других методов. [c.50]

Особую трудность представляет определение хрома в металлах подгрупп титана и ванадия из-за близости летучести их хлоридов [419]. С целью увеличения разницы в летучестях микропримесей и матрицы исследуемые металлы предварительно прокаливают на воздухе для перевода их в труднолетучие окислы. 1Три анализе карбонатов и сульфатов марганца соли прокаливают до МП3О4 [61]. Благодаря близости летучестей окислов марганца и хрома и их смесей с угольным порошком [491] селективное фракционирование этих элементов в процессе испарения отсутствует. Предел обнаружения хрома равен 8-10 %. Однако и в этом случае для хрома не достигается полное отделение от основы. Так, выход хрома в плазму при анализе УаОз и УаОд достигает только 50% [419]. [c.81]

Спектральные методы определения Сг, V, Си, Зс, Мо, Зп, РЬ, Со, Ni в лунных породах, богатых железом, приводят к систематическим ошибкам [890]. Для их устранения и увеличения чувствительности определения указанных элементов проводились исследования по стабилизации горения дуги, выбору оптимальных условий анализа и действия различных добавок и буферов [324]. Найдено, что нри анализе на дифракционном спектрографе с большой дисперсией методом испарения проб из канала угольного электрода в дуге постоянного тока с использованием буферной смеси угольный порошок -Ь ВаСОз (9 1) предел обнаружения хрома равен 1-10 % нри коэффициенте вариации 10—20%. Спектральные методы онределения хрома в лунных образцах описаны в 1578, 890, 1082]. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология