Сероуглерод распределение при ксантогенировании целлюлозы

Влияние степени отжима щелочной целлюлозы на распределение сероуглерода при реакции ксантогенирования [c.408]

Большой интерес представляют данные о различии в свойствах растворов ксантогенатов целлюлозы, одинаковых как по степени полимеризации, так и по средней степени этерификации, но полученных различными методами. Если провести ксантогенирование щелочной целлюлозы в одном случае в обычных условиях, т. е. добавлением 40% сероуглерода (от веса целлюлозы), а в другом — ввести для ксантогенирования 30% сероуглерода и уже после растворения ксантогената дополнительно добавить к вискозному раствору 10% сероуглерода (от веса целлюлозы), то получаются ксантогенаты с одинаковой степенью этерификации. Однако растворы этих препаратов обладают различными физикохимическими свойствами, в частности, — различной устойчивостью к действию электролитов. Это обусловливается различным распределением тиокарбоновых групп в макромолекулах этих препаратов. [c.402]

Растворимость образующегося продукта в реакционной среде также играет, по-видимому, определенную роль. При неравномерном распределении реагента и твердого полимера и нри недостаточном перемешивании в реакторе в случае образования растворимых продуктов реакции слои концентрированного раствора полимера могут обволакивать еще не прореагироваввшй материал и затруднять доступ к нему новых порций реагента. Например, при ксантогенировании целлюлозы сероуглеродом наблюдается образование так называемых ослизненных комков , которые представляют собой непрореагировавшие участки щелочной целлюлозы с оболочкой из растворенного ксантогената целлюлозы. [c.39]

Вакуум-ксантатсмеситель (рис. 129) представляет собой аппарат емкостью до 15 л , нижняя часть которого состоит из двух, полуцилиндрических днищ, и снабжена рубашкой для охлаждения. В полуцилиндрических днищах расположены два горизонтальных Z-образных (коленчатых) вала, перемешивающих массу в процессе ксантогенирования. В верхней части аппарата установлена вертикальная мешалка, улучшающая условия перемешивания при растворении. После загрузки щелочной целлюлозы в аппарат при разрежении вводят сероуглерод (разрежение способствует лучшему распределению сероуглерода в целлюлозе). По окончании ксантогенирования в вакуум-ксантатсмеситель загружают разбавленную щелочь и растворяют полученный ксантогенат при постоянном вращении горизонтальных коленчатых валов и верхней вертикальной мешалки и при непрерывном охлаждении вакуум-ксантатсмесителя рассолом, подаваемым в рубашку. [c.451]

Вак/ум-ксантатмешалка (рис. 133) представляет собой сосуд емкостью до 15 м , нижняя часть которого образована из двух полуцилиндрических днищ и снабжена рубашкой для охлаждения. В полуцилиндрических днищах горизонтально расположены два 2-об-разных (коленчатых) вала, при помощи которых производится перемешивание массы. В верхней части аппарата установлена вертикальная мешалка, улучшающая перемешивание при растворении. После загрузки щелочной целлюлозы в аппарат вводят при разрежении сероуглерод. Разрежение способствует лучшему распределению сероуглерода в целлюлозе. Ксантогенирование производят при перемешивании целлюлозы горизонтальными коленчатыми валами. [c.430]

Ксантогенирование проводят в особых аппаратах, так называемых вакуум-ксантатмешалках (рис. 24). Этот аппарат представляет собой металлический сосуд емкостью до 15 с по-луцилиндрической нижней частью и широкой цилиндрической верхней частью. В нижней части, куда загружается щелочная целлюлоза, расположены две мешалки в виде горизонтальных коленчатых валов в верхней части установлена вертикальная мешалка. После того как загружена щелочная целлюлоза, в аппарате создают разрежение и вводят сероуглерод в количестве 34—36% к весу целлюлозы. Процесс ведется при помешивании с помощью горизонтальных валов. Разрежение, как и перемешивание, способствует лучшему распределению сероуглерода в целлюлозе. Нижняя часть аппарата охлаждается с помощью водяной рубашки. Температура ксантогенирования 21—24°, а к концу процесса немного выше. Ксантогенирование продолжается в течение 2—3 часов. [c.71]

Чтобы получить равномерное распределение щелочи в целлюлозе, мерсеризацию проводят при более высокой температуре (50—60 °С) и увеличенной концентрации NaOH (250— 280 г/л). Получаемая щелочная целлюлоза также содержит повыщенное количество NaOH (по отнощению к целлюлозе) по сравнению с обычной щелочной целлюлозой, приготовленной в стандартных условиях (0,82—0,86 вместо 0,45—0,5). В результате при ксантогенировании в аппаратах ВА расходуется боль-ще сероуглерода (на 10—20%), чем в ксантогенаторах, так как некоторое количество С5г тратится на побочные реакции (на образование тиокарбонатов). [c.140]

При обычно применяемых в производстве способах 75% сероуглерода взаимодействует с щелочной целлюлозой и около 25% расходуется на образование побочных продуктов. Кроме того, в зависимости от применяемого способа необходимо учитывать потери сероуглерода (в реакции не участвует) в размере 5—10%. Распределение сероуглерода на основную и побочные реакции при ксантогенировании щелочной целлюлозы производственного типа при 25 С показано на рис. 7.7 (по данным Гротьяна ). Самуэльсон исследовал раздельно количество сероуглерода, идущее на образование тритиокарбоната и сульфида. Полученные им результаты представлены на рис. 7.8. Как можно видеть из рисунка, содержание тритиокарбоната в производственном продукте с увеличением степени ксантогенирования (в данном случае это достигается увеличением времени ксантогенирования) непрерывно возрастает, в то время как количество образовавшегося сульфида натрия остается примерно на одинаковом уровне, т. е. практически не зависит от степени ксантогенирования и продолжительности реакции. Рис. 7.8 иллюстрирует также нестабильность ксантогената после 2,5 ч ксантогенирования сероуглерод начинает отщепляться от ксантогената и идет на образование возрастающего количества тритиокарбоната. [c.166]

Следующая технологическая стадия — ксантогенирование - также подвергается коренному усовершенствованию. Периодический способ ксантогенирования не перспективен, так как при увеличении объема аппарата операции по загрузке и выгрузке продукта по продолжительности становятся соизмеримыми с основным технологическим процессом. Перспективным является разработка непрерывного способа, осуществляемого при температуре, близкой к температуре кипения сероуглерода (46—50 °С). В этом с.чучаевсе реакционное пространство заполнено парами сероуглерода, благодаря чему отпадает необходимость в перемешивании реакционной массы и резко упрощается аппаратурное оформление. Равномерное распределение сероуглерода в ксантогенируемой щелочной целлюлозе достигается при выравнивании давления паров сероуглерода, которое проводится с высокой скоростью. Аппарат представляет собой цилиндрическую колонну диаметром 1,5 и высотой 3 м. При таких габаритах и высокой скорости процесса ксантогенирования при указанной температуре (8—10 мин) производительность аппарата составит 80-100 т/сут. Поскольку аппарат полностью запо шен парами сероуглерода и в нем отсутствуют движушиеся части, снижается взрывоопасность процесса и повышается его малоотход-ность. [c.184]