Сахариновая кислота схема

В более жестких щелочных условиях проходят более глубокие перегруппировки до сахариновых кислот. Та же самая О-глюкоза при обработке 0,15 М раствором гидроокиси кальция превращается в смесь нескольких гидроксикислот. Эти реакции многоступенчатые и, как правило, малой степени стереоспецифичности (схема 3.3.10). [c.44]

На схеме 4 представлено образование сахариновых кислот из глюкозы. [c.162]

Этот метод [33] анализа полисахаридов дает немного дополнительной информации об их общем строении, однако поскольку при выделении чистых образцов полисахаридов часто добавляют щелочь, необходимо знать происходящие при этом реакции. Самым распространенным типом таких реакций является гидролиз сложноэфирных группировок, используемых для защиты гидроксильных или карбоксильных групп в моносахаридных остатках. Наиболее полную информацию дает постепенное расщепление моносахаридных звеньев, начиная с восстанавливающего конца полисахарида, так называемый пилинг (англ. peeling, слущивание). При анализе разветвленных структур он часто дает больше информации, чем гидролиз ферментами (которые расщепляют молекулу с невосстанавливающего конца), поскольку восстанавливающий конец у молекулы лишь один. При деградации 1,3- и 1,4-связанных моносахаридных звеньев образуются соответствующие сахариновые кислоты (схемы 5, 6), строение которых позволяет определить положение суш,ествовавшей связи. (1 4)-Связанные полисахариды разрушаются не полностью из-за конкурирующей реакции, которая приводит к полисахаридам, устойчивым к действию щелочи (схема 7). Кроме того, скорость расщепления (1 3)-связей может в десять раз превышать скорость расщепления (1->4)-связей. Вследстви(2 этого как только расщепится (1->4)-связь, немедленно распадается, если оно связано (1- -3)-связью, следующее звено, что затрудняет определение последовательности этих связей. [c.222]

В цепи реакций, приводящих к любой сахариновой кислоте, можно различить 4 стадии [49] 1) образование ендиола (в схеме реакции 1а, 2а) 2) элиминирование функциональной группы, наиболее часто в р-(или иногда в 3-)положении (реакции 16, 26, 36) 3) синтез ди-карбонильных соедипиний (1в, 2в, Зв) 4) бензиловая перегруппировка (1г, 2г, Зг схема 4). [c.162]

Некоторые изотопные исследования не полностью подтверждают схему образования сахариновых кислот (ЬХХХУП ). Изучение механизма образования сахариновых кислот продолжается и в настоящее время [50]. [c.164]

Реакция дисмутации представляет собою, как это совершенно очевидно, внутренний окислительно-восстановительный процесс в молекуле моносахарида, сопровождающийся перегруппировкой углеродного скелета. Истинный механизм этой реакции, иногда носяшей название сахариновой перегруппировки, неясен. Наиболее принятым в настоящее время объяснением механизма реакции является объяснение, предложенное первоначально Нефом и в дальнейшем откорректированное Исбеллом. Этот механизм, лишь на отдельных стадиях, но далеко не полностью, подтвержденный с помощью меченых соединений, может быть для образования метасахариновой кислоты изображен схемой [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология