Сахариновая кислота

Дисмутация моносахаридов происходит при длительном воздействии концентрированных щелочей. В результате реакции образуются так называемые сахариновые кислоты. Так, например, из глюкозы ила фруктозы в этих условиях образуется смесь сахариновой и изо-сахариновой кислот [c.114]

Следует отметить, что реакции ретроальдольного распада происходят в более жестких условиях при повышенных температурах, чем перегруппировки с образованием различных сахариновых кислот. Кроме сахариновых кислот, молочной кислоты и других Сз-соединений, образуются в небольших количествах Ср, С2-, С4- и С5- соединения (муравьиная, гликолевая кислоты и др.). Следовательно, в результате деструкции в щелочной среде полисахариды будут образовывать сложную смесь низкомолекулярных гидроксикислот. [c.348]

Альдопентоза (А) в D-конфигурации при окислении концентрированной азотной кислотой дает 2,3,4-триоксипентандиоловую кислоту (триоксиглутаровую кислоту. В), не обладающую оптической активностью. При добавлении к А H N с последующим гидролизом, лак-тонизацией и восстановлением образуются две стереоизомерные альдогексозы (С и D). Окисление D дает оптически неактивную 2,3,4,5-тетраоксигександиоловую кислоту (сахариновая кислота, E). Напишите структурные формулы соединений А—Е. [c.193]

В более жестких щелочных условиях проходят более глубокие перегруппировки до сахариновых кислот. Та же самая О-глюкоза при обработке 0,15 М раствором гидроокиси кальция превращается в смесь нескольких гидроксикислот. Эти реакции многоступенчатые и, как правило, малой степени стереоспецифичности (схема 3.3.10). [c.44]

Экспериментальная разработка этой области составляет большую заслугу Килиани который не только получил, но и твердо установил строение четырех важнейших сахариновых кислот, имеющих следующие формулы [c.295]

Сахариновые кислоты и сахарины [c.294]

Так, в насыщенной известковой воде при 35 °С из глюкозы получается равновесная смесь гексоз, содержащая 63,5% глюкозы, 31,0% фруктозы и 2,5% маннозы кроме того, образуется около 3% сахариновых кислот [41]. [c.19]

Строение сахариновых кислот было доказано обычными методами, когда помимо функционального анализа решающее значение для определения углеродного скелета молекулы имеет полное восстановление этих полиоксикислот иодистым водородом (в результате этой реакции образовываются соответствующие жирные кислоты), а также сочетание восстановления с окисление.м. [c.114]

Строение скелета сахариновой кислоты ясно, например, из следующих превращений [c.114]

Весьма примечательно образование сахариновых кислот при действии гидрата окиси кальция на моносахариды в водных растворах. При этом альдегидная группа окисляется до карбоксила. яа счет одной [c.160]

В более жестких щелочных условиях происходит более глубокая перегруппировка с образованием сахариновых кислот, [83] [c.155]

Обыкновенная сахариновая кислота получается из -глюкозы и d-фруктозы и также обладает разветвленной цепью углеродных атомов. [c.161]

Степень растворения гемицеллюлоз и их превращения под действием варочных реагентов в значительной мере зависят от дозировки сульфита. С ее повышением, особенно сверх 20 % массы древесины, интенсифицируется процесс деацетилирования гемицеллюлоз. В результате этого усиливается стабилизация в волокнистой массе ксилана. Это подтверждается данными анализа щелоков производственных нейтрально-сульфитных варок. Повышение дозировки сульфита с 11 до 25% при примерно равном выходе полуцеллюлозы привело к снижению содержания углеводов в органических веществах щелока более чем в 3 раза при одновременном возрастании количества уксусной кислоты. Повышение дозировки сульфита способствует также большему растворению лигнина — его содержание в щелоках увеличилось в 1,5 раза. Связанное с повышением дозировки реагентов возрастание щелочности раствора делает возможным частичное окисление углеводов в сахариновые кислоты. [c.214]

Известен также метод получения сахариновой кислоты (выход 7% от теоретического) из D-глюкозы, который не требует для выделения вещества токсичного бруцина [2]. [c.123]

Миграция двойной связи в 1,2-ендиоле и превращение моносахаридов в сахариновые кислоты (сахариновая перегруппировка). Превращение [c.104]

При щелочной варке растительное сырье обрабатывается водными растворами едкого натра или смесью его с сернистым натром. При этом в раствор переходит значительная часть гемицеллю-лоз и лигнина. Остающаяся нерастворимой целлюлоза и часть гемицеллюлоз образуют волокнистую массу сульфатной или натронной целлюлозы, также находящей широкое применение в бумажном производстве. Переходящие при этой обработке в щелочной раствор гемицеллюлозы претерпевают глубокие изменения, превращаясь в сахариновые кислоты и продукты более глубокого распада. Сотни тысяч тонн этих производных гемицеллюлоз ежегодно сжигаются на сульфатцеллюлозных заводах в топках паровых и содорегенерационных котлов. [c.4]

С-4 из 2,3-ендиола с последующей бензиловой перегруппировкой образующихся 2,3-дикарбонильных соединений. В случае О-глю-козы скорость этих реакций относительно невелика, так как отщепление гидроксигрупп в щелочной среде протекает медленно, так как некоторые гидроксигруппы существуют в этих условиях в форме сопряженного основания. Отщепление алкоксигрупп гораздо более энергетически выгодно наличие алкоксигруппы при С-3 должно способствовать образованию метасахариновых кислот, тогда как присутствие 4-0-алкильной группы благоприятствует превращению в изосахариновые кислоты. Сахариновые кислоты лучще всего получаются из кетоз или их 1-0-алкильных производных. [c.157]

Этот метод [33] анализа полисахаридов дает немного дополнительной информации об их общем строении, однако поскольку при выделении чистых образцов полисахаридов часто добавляют щелочь, необходимо знать происходящие при этом реакции. Самым распространенным типом таких реакций является гидролиз сложноэфирных группировок, используемых для защиты гидроксильных или карбоксильных групп в моносахаридных остатках. Наиболее полную информацию дает постепенное расщепление моносахаридных звеньев, начиная с восстанавливающего конца полисахарида, так называемый пилинг (англ. peeling, слущивание). При анализе разветвленных структур он часто дает больше информации, чем гидролиз ферментами (которые расщепляют молекулу с невосстанавливающего конца), поскольку восстанавливающий конец у молекулы лишь один. При деградации 1,3- и 1,4-связанных моносахаридных звеньев образуются соответствующие сахариновые кислоты (схемы 5, 6), строение которых позволяет определить положение суш,ествовавшей связи. (1 4)-Связанные полисахариды разрушаются не полностью из-за конкурирующей реакции, которая приводит к полисахаридам, устойчивым к действию щелочи (схема 7). Кроме того, скорость расщепления (1 3)-связей может в десять раз превышать скорость расщепления (1->4)-связей. Вследстви(2 этого как только расщепится (1->4)-связь, немедленно распадается, если оно связано (1- -3)-связью, следующее звено, что затрудняет определение последовательности этих связей. [c.222]

Если бы механизм стабилизации заключался в прямом окислении концевых групп, тогда глюкоза под воздействием полисульфида превратилась бы в глюконовую кислоту. Установлено, однако, что при взаимодействии глюкозы с полисульфидом получается сахариновая кислота, а также эритроновая, арабано-вая, рибоновая и маннановая кислоты. При использовании целлюлозы или гидратцеллюлозы образуются все вышеназванные типы кислот. Анализ полисульфидных масс показал, что основным типом концевой группы был тип маннановой кислоты. [c.28]

В отечественной и зарубежной целлюлозной промышленности нашли применение два варианта такой обработки горячее облагораживание и получившее широкое распространение в последние годы кислородно-щелочное облагораживание, приоритет которого принадлежит В. М. Никитину и Г. Л. Акиму (А. с. 267329, опубл. Б. И. 1970, № 12). При горячем облагораживании расход NaOH—10% массы целлюлозы, гидромодуль 10, температура 120 °С. Кислородно-щелочное облагораживание осуществляют в более мягких условиях расход гидроксида натрия 8 % массы целлюлозы, гидромодуль 9, температура около 100 °С при введении кислорода под давлением 0,5 МПа. При таких обработках коицевые глюкозные остатки углеводных цепей, отслаиваясь, отщепляются один за другим и переходят в раствор в виде изомерных солей сахариновых кислот (в основном изосахариновой), альдоновых кислот, а также других органических кислот, образующихся при глубокой окислительной деструкции углеводов. Ниже представлены данные ВНПОбумпрома ( Бумажная промыш Нность .— 1976.— №—2. С. 14—15) по составу органических веществ этих щелоков. [c.258]

К производным от моносахаридов кислотам принадлежат также сахариновые кислоты, содержащие одну карбоксильную группу, которые, с другой стороны, не могут быть причислепы к пролукта.ад окисления, так [<ак на месте од[юго гидроксила у них стоит только один атом водорода. [c.294]

TI) образуегся с отщеиление.ад воды промежуточная группа — СН СО, переходящая с нрисоедииением молекулы воды в кислоту — СНд — СООН. Так ил путем можно уяснить себс образование сахариновых кислот, а также получить представление о том, как они могут образовать разветвленные цепи. Неф вычислил, что сахариновых кислот, [c.294]

Выяснение строения основано прежде всего на восстановле-н и и иодоводородом и фосфором, причем папример сахариновая кислота переходит в м е т и л в а л е р о л а к т о п и м е т и л п р о п и л-уксусную кислоту [c.295]

СООН/ которой соответствует лактон, называемый сахароном. Соответствующие результаты достигнуты и для лзомерных сахариновых кислот. [c.296]

Сахариновые кислоты ЬХУШ образуются из альдоз или кетоз при длительной обработке насыщенным раствором гидроокиси кальция (6—8 недель при 20—25° С). Особенно хорошие выходы сахариновых кислот дают 1-0-замещенные кетозы. [c.106]

Водный раствор на холоду медленно, при кипячении быстрее, становится кислым. Это обусловливается тем, что лактон переходит в с а-хари новую кислоту однако между ними устанавливается равновесие. При кипячении же с щелочами или окисями щелочноземельных металлов образуются соли сахариновой кислоты, которые доволыю легко растворимы, так же как фенилгидразид. [c.296]

Лучше всего изученная сахариновая кислота — а-глюкосахариновая кислота ЬХХ1 — получается обычно из фруктозы или из смеси глюкозы и фруктозы Структура а-глюкосахариновой кислоты была доказана [c.106]

Особенно интересно образование сахариновых кислот с рааветвленной цепью углеродных атомов. [c.161]

Несмотря на то что в результате этой реакции образуется смесь по меньшей мере трех моносахаридов, а течение реакции осложняется другими процессами (дегидратация, превращение в сахариновые кислоты, производные фурана и др.), эта реакция нашла значительное применение в синтезе, прежде всего для приготовления ряда труднодоступных кетоз. Для отделения присутствующих в смеси альдоз их обычно окисляют бромом в альдоновые кислоты, которые затем удаляют с помощью анионообменных смол. Выходы кетоз колеблются в пределах от 10 до 50%. Примером получения кетоз по этому методу могут служить синтезы О-псикозы из О-аллозы ЬУП, В-зритро-петулоги ЬУП1 из [c.101]

Кислоты типа ЬХУШ называются сахариновыми, кислоты типа ЬХ1Х — изосахариновыми, а кислоты типа ЬХХ—метасахариновыми (обзор по химии сахариновых кислот см. 11 ). [c.106]

Однако это объяснение неудовлетворительно по двум причинам. Во-первых, при таком механизме Сг может содержать максимально 50% активности, а если допустить возможность протекания прямого превращения маннозы в сахариновую кислоту, то это количество должно уменьшиться. В действительности же Сг содержал 58% активности. Во-вторых, процесс, подобный предложенному Кеннером и Pичapд oм a, неизбежно привел бы к сложной смеси стереоизомеров, то1-да как на самом деле реакция стереоспецифична. Таким образом, вопрос о механизме образования сахариновых кислот пока остается открытым. [c.109]

Сахариновые кислоты нашли некоторое применение в препаративной практике для получения разветвленных моносахаридов (см. гл. 12). Глюкометасахар и нова я кислота применялась для синтеза 2-дезокси-0-рибозы (см. гл. 8). [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология