метилмалонил-СоА, карбоксилирование

Может показаться удивительным, что для протекания реакций карбоксилирования необходим кофермент. Однако если бы эти реакции не были сопряжены с расщеплением АТР, то равновесие было бы сильно смещено в сторону декарбоксилирования. В результате сопряжения с расщеплением АТР карбоксилирование может протекать самопроизвольно. Например, экспериментально определяемая кажущаяся константа равновесия К для карбоксилирования пропионил-СоА до 8-метилмалонил-СоА при pH 8,1 и 28°С выражается следующим уравнением [5] [c.195]

Основу пропионовокислого брожения составляет превращение пирувата в оксалоацетат путем карбоксилирования с дальнейшим превращением через сукцинат и сукцинил-СоА в метилмалонил-СоА и пропио-нил-СоА. Эти реакции образуют последовательность, почти в точности [c.352]

Окисление жирных кислот с нечетным числом атомов углерода также может происходить в цикле окисления жирных кислот. Такие жирные кислоты редко встречаются в природе, но образуются в ходе окислительного расщепления валика и изолейцина. При окислении последовательное отщепление молекул ацетил-СоА происходит до тех пор, пока не останется трехуглеродный фрагмент в виде пропионил-СоА, который подвергается далее ферментативному карбоксилированию, в результате которого получается метилмалонил-СоА. Ферментом является пропионилкарбоксилаза [c.105]

Карбоксилирование пропионовой к-ты в виде про-пионил-КоА, в результате чего последний превращается в метилмалонил-КоА [c.290]

Метилмалонильный путь (рис. 9-6) начинается с биотин- и АТР-зависимого карбоксилирования пропионата. Образующийся при этом (5)-метилмалонил-СоА изомеризуется в (7 )-метилмалонил-СоА (читатель мог бы указать простой механизм этой реакции), после чего ме-тилмалонил-СоА превращается в сукцинил-СоА — на этой стадии роль кофермента играет витамин B12 (табл. 8-6). Сукцинил-СоА превращается в свободный сукцинат (образующийся при этом GTP компенсирует затраченный вначале АТР). Сукцинат путем р-окисления превращается в оксалоацетат, который декарбоксилируется в пируват (фактически удаляется двуокись углерода, присоединившаяся на начальной стадии). Пируват путем окислительного декарбоксилирования превращается в ацетил-СоА. Можно задать естественный вопрос зачем природе понадобилось столь усложнять путь, который мог бы быть намного более прямым Ответить на этот вопрос трудно, однако некоторые соображения по этому поводу все же имеются. [c.334]

В пропионовокислом брожении мы имеем дело с реализацией третьей возможности превращения пирувата — его карбоксили-рованием, приводящим к возникновению нового акцептора водорода — ЩУК. Восстановление пировиноградной кислоты в про-пионовую у пропионовокислых бактерий протекает следующим образом (рис. 54). Пировиноградная кислота карбоксилируется в реакции, катализируемой биотинзависимым ферментом, у которого биотин выполняет функцию переносчика СО2. Донором СОз-группы служит метилмалонил-КоА. В результате реакции транс-карбоксилирования образуются ЩУК и пропионил-КоА [c.225]

Рис. 18-11. Карбоксилирование прошюнил-СоА с образованием D-метилмалонил-СоА и превращение последнего в сукцинил-СоА.

Активация а-углеродного атома дает возможность тиоло-вым эфирам КоА участвовать в реакциях в качестве нуклеофила и объясняет многие важные реакции, происходящие с участием ацилпроизводных кофермента А. Примерами таких реакций являются карбоксилирование про1пионил-КоА с образованием метилмалонил-КоА (реакция 1) и образование лимонной кислоты при связывании а-углеродного атома ацетильной группы КоА и карбонильного углерода щавелевоуксусной кислоты (реакция 2). [c.241]

Вторая реакция требует участия другой коферментной формы витамина — д-аденозин-В - Кофермент входит в состав метималонил-КоА-мутазы. Особенностями катализа этого фермента является образование свободнорадикальных промежуточных продуктов реакции и изменение валентности кобальта. Субстратом для его действия является метилмалонил-КоА, образующийся при карбоксилировании про-пионил-КоА (реакция рассматривается на с. 50). [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология