Реакции транс

Напишите реакцию транс-2,3-эпоксибутана с водой в условиях щелочного катализа. Предскажите стереохимический результат этого взаимодействия (механизм 5л 2). [c.63]

При превращении ЦДТ в циклододекан возможно протекание реакции транс-аннулярной дегидроциклизации, приводящей к образованию веществ ароматического характера и снижающей выход циклододекана. Поэтому предложено проводить гидрирование ступенчато, при температурах не выше 200 °С. [c.20]

Реакция дегидробромирования является реакцией транс-эли-минирования [c.107]

Реакция транс-15,16-диметил-15,16-дигидропирена (14) с металлическим калием сначала дает анион-радикал, а затем паратропный дианион с 16я-электронами. В спектре Н-ЯМР дианиона протоны находящихся внутри кольца метильных групп резонируют в очень слабом поле (б 21,0 млн ), что чрезвычайно резко отличается от спектра (14), где соответствующие протоны СНз-групп наблюдаются при б —4,25 млн [92а]. Аналогичным образом 1,6,8,13-пропандиилиден [14] аннулен (44) превращается в соответствующий паратропный дианион [926]. [c.501]

Другие реакции транс-элиминирования и фрагментации. Б и [c.558]

Большая легкость протекания реакций транс-отщепления характерна для алициклического ряда. [c.129]

Большинство реакций (2я-Ь 20)-присоединения, происходящих в растворе, включают начальную электрофильную или нуклеофильную атаку ненасыщенной системы аддендом, поляризованным растворителем или имеющим вид ионной пары. Как правило, (2я 4-20)-присоединения в растворе представляют собой ионные реакции. Ожидается, что Т- или Т -механизм ведет исключительно к гранс-присоединению, тогда как (гЯз- -20s)-механизм — к цис< присоединению. Таким образом, ожидается, что ионные (2я-Ь 4-20)-присоединения будут реакциями транс-присоединения. Однако с увеличением полярности начинает преобладать г мс-меха-низм. Существуют экспериментальные подтверждения этой идеи. Так, в то время как присоединения H I, НВг и СЬ к простым олефинам происходят предпочтительно как транс-процесс, присоединения тех же молекул к аренам и хорошим электронодонорным олефинам происходят предпочтительно как г< с-процесс. Характерные примеры приведены ниже. [c.184]

Исследуя реакцию транс-З-замещенных акриловых кислот с дифенил-диазометаном, Хайн [40] коррелировал скорости реакции с помощью констант Гаммета для пара-заместителей и р = 1,495. [c.505]

Для объяснения причин предпочтительного образования к этой реакции транс-алкена и его большей термодинамической устойчивости целесообразно рассмотреть некоторые соображения общего порядка. В соответстнии со шкалой Полинга (табл, 2.2), электроотрицательность углерода составляет 2,5, водорода 2,1. Поэтому электронное облако ковалентной связи С—Н распола -ается не строго симметрично между ядрами атомов углерода и иодорода, а в небольшой степени деформировано в сторону более электроотрицательного атома углерода. Вследствие этого в метильной группе на атоме углерода сосредоточивается некоторая избыточная электронная плотность, обусловливающая появление -f/-эффeктa метильной группы. Напротив, атомы водорода, что важно для рассматриваемого вопроса, приобретают небольшой частичный положительный заряд. [c.110]

Более детализированная картина фермент-субстратного взаимодействия была получена при исследовании реакций аспартатаминотранс-феразы с модифицированными субстратами [44, 45]. Так, реакция транс-аминирования эритроизомера 3-1-оксиаспарагиновой кислоты протекает медленно и поэтому удалось обнаружить восемь времен релаксаций. В соответствии с этим простейший механизм релаксации должен включать семь промежуточных соединений и имеет вид [c.213]

Наиболее подробно изучены комплексы Р( (II). Для различных лигандов построена шкала их нуклеофильности при замеш,ении в комплексах Р1(И). В качестве стандартной выбрана реакция транс-[Р1 ругОг] + —> транс-[Р1 ругС1У] + С1 - [c.132]

Тианафтен легко вступает в реакции замещения водорода металлами. Натрий или амид натрия взаимодействует с тианафтеном в ксилоле или этиловом эфире, образуя 2-натрий- и 2,3-динатрий-производные. Карбоксилирование приводит к соответствующей карбоновой кислоте (уравнение 83). Реакция транс-замещения металлом с применением бутиллития также дает соответствующее 2-литиевое производное. Взаимодействие с этилмагний-бромидом ведет к образованию 2-тианафтенмагнийбромида. [c.292]

Пиролиз эфиров всех типов обладает высокой стереоспеЦи-фичностью ввиду ограничений, которые имеются при ориентировке групп, необходимых для образования циклического переходного состояния. Комбинирование метода пиролиза с катализируемыми основаниями реакциями транс-элиминирования эфиров с-ульфокислот со спиртами — это два стореоспецифичес-ких метода для того, чтоб],1 осуществлять цис- и транс- элиминирование. [c.100]

В цис-соединении (18) из-за геометрии кольца группы X и ОВз находятся в таком положении, что X не может приблизиться к атому углерода, несущему группу ОВз, со стороны, противоположной этой группе. Поэтому для <г/с-соединения замена ОВз на X с инверсией и образованием трехчленного цикла должна быть затруднена или вообще невозможна в то же время подобные препятствия отсутствуют в транс-соедкяент (19). Экспериментально было найдено, что при сольволизе в уксусной кислоте отношение удельной скорости реакции транс-соединения к удельной скорости реакции г( с-соединения равно 1,12, 3,8, 810 и 2,7>10, когда X представляет собой бромбензолсульфонат, хлор, бром и иод соответственно. Ясно, что природа трехчленного цикла оказывает большое влияние на стандартный потенциал переходного состояния сольволиза в случае брома и еще большее — в случае иода для хлора или арилсульфоната это влияние мало или вообще отсутствует. [c.219]

З-Метилциклопропен. 3-Метилциклопропен (2) впервые был получен с выходом около 2% реакцией транс-1-хлорбутена-2 (1) с амидом натрия в ТГФ 111. Немецкие химики [21 сумели увеличить выход почти до 30%, используя А. л. в кипящем диоксане. Особым достоинством нового метода является высокая степень чистоты (98%) получаемого продукта (2). [c.14]

В пропионовокислом брожении мы имеем дело с реализацией третьей возможности превращения пирувата — его карбоксили-рованием, приводящим к возникновению нового акцептора водорода — ЩУК. Восстановление пировиноградной кислоты в про-пионовую у пропионовокислых бактерий протекает следующим образом (рис. 54). Пировиноградная кислота карбоксилируется в реакции, катализируемой биотинзависимым ферментом, у которого биотин выполняет функцию переносчика СО2. Донором СОз-группы служит метилмалонил-КоА. В результате реакции транс-карбоксилирования образуются ЩУК и пропионил-КоА [c.225]

Это пример простого стерео- и региоселектнвного образования С-С связи в результате электрофильного присоединения скатильного катиона по 2-С положению молекулы Ь-аскорбиновой кислоты, с последующей стабилизацией образующейся молекулы за счет дополнительного замыкания гемикетального фураноз-ного цикла с участием 6-ОН и 3-кетогрупп АК. Со стереохимической точки зрения эта реакция транс-присоединения, то есть вступающие в реакцию функциональные группы располагаются по разные стороны двойной связи. [c.324]

Для некоторых протеолитических ферментов характерны реакции транс-пептидации — перенос аминокислотных остатков от одного субстрата к другому. [c.61]

Из гранс-этилена-1, 2-Н1 были получены два образца 1,2-ди-бромэтана-1, 2-Н2 [6], При реакции транс-этилена- , 2-На в те.м-ноте с обезгаженным насыщенным водным раствором брома и бромистого калия ири 0° было получено 95% мезо- и 5% раце-мического 1,2-дибромэтанов-1, 2-Н1. При бромировании на свету в среде четыреххлористого углерода ири комнатной темиературе образуется смесь 50% мезо- и 50% рацемического 1,2-дибром-этанов-1, 2-Н2- [c.313]

Хроматография пептидов в приложеп([и к реакциям трансами-дирования [1598]. [c.304]

Задача 13.40. Завершите следующую реакцию транс-2-метилциклогексилтозилата. [c.633]

Реакция отере специфична шлеет место цис-присоединение диазоалкана к непредельному соединению. Например, из диазометана и зфира цис-бутеновой кислоты получается цис-замещеннкй пи-разолин, а эфир транс-киолоты дает в зтой реакции транс-изомер пиразолина [c.50]

В процессе гликолиза молекула глюкозо-б-фосфата превращается в две молекулы пирувата (1), последний в анаэробных условиях восстанавливается до лактата (2). Третья важная реакция - окислительное декарбоксилирование пирувата, которое завершается образованием ацетил-КоА(С2-фрагмент), который затем вовлекается в цикл трикарбоновых кислот. Через реакцию транса минирования пируват связан с аминокислотами 4), а при окислении глицерола (метаболит липидов) образуются триозы (3-фосфоглицериновый альдегид или 3-фосфодиоксиацетон), которые далее вовлекаются в процесс гликолиза (5). Еще один путь метаболизма пирувата - его карбоксилирование и превращение в оксалоацетат (6). В дрожжах он способен метаболизировать также с образованием этилового спирта (7). Реакция карбоксилирования позволяет пирувату либо включится в процесс глюнонеогенеза, либо образующийся из него оксалоацетат участвует в пополнении пула промежуточных метаболитов цикла трикарбоновых кислот, если клетка испытывает недостаток АТФ. [c.456]

Легко удается получить также литиевые и натриевые производные, которые характеризуются чрезвычайно высокой гибкостью в дальнейших реакциях. Большинство литиевых и натриевых производных приготовляют реакцией транс-замещения с применением тиофена или замещегшого тиофена и алкил- или ариллития или натрия. Обычно эта методика основана на прибавлении алкил- или арилгалогепида к смеси амальгамы натрия с эфирным раствором тиофена или алкилтиофена [c.287]

Об изменении характера переходного состояния в реакции элиминирования при переходе от ассоциированного основания к свободному говорит увеличение параметра р. В реакции транс-2-арилциклопентилтозилатов [58] р = 2,2 в отсутствие крауна и 3,1 в его присутствии, а при элиминировании HOTs от 2-(5-R-тиеиил-2)тозилатов [59] ри.п = 2,06, а ри = 2,56. В случае свободного основания в переходном состоянии плотность отрицательного заряда на углероде, связанном с уходящей группой, выше. [c.268]

Фактически, реакции транс-металлирования, подобные приведенным, а также аналогичные реакции, приводящие к замещенным винилртутным соединениям, например [c.128]

Особого внимания заслуживает большое различие реакционной способности цис- и гранс-изомероБ. Оно дает возможность избирательно удалять более реакционноспособный цыс-изомер из смесей с транс-язо-мером. Например, обработка технического пентена-2 (18% цис- и 82% гранс-изомеров) указанным выше реагентом позволяет выделить пе вступающий в реакцию транс-пентен-2 чистотой не ниже 97% [30]. [c.281]

Механизм реакции транс-присоединения. Рассмотрим сначала реакцию присоединения галоидов к цис-транс-игомещы, например к малеиновой и фумаровой кислотам, о которой сказано выше. Механизм присоединения галоидов по двойной алкеновой связи хорошо обоснован рядом экспериментальных фактов, которые приводят к теории, не учитывающей, однако, стереохимии реакции (см. том I, Реакции присоединения ). Применение этой теории к данному случаю приводит к следующему. Реакция протекает в две стадии. Сначала пололштельпый ион галоида фиксируется у одного из атомов углерода двойной связи, причем образуется карбокатион. Последний взаимодействует затем с отрицательно заряженным ионом брома [c.160]

Энергии активации, необходимые для достижения переходных состояний I и П неодинаковы. Эта энергия меньше в случае переходного состояния I, так как в этом случае будет меньше энергия отталкивания электронных пар связей Н—С и С—X (расположенных дальше друг от друга сравнительно с переходным состоянием И). Вследствие этого будет преимущественно осуществляться переходное состояние I, и бимолекулярная реакция арщепления будет реакцией транс-отщепления. Как мы установили ранее (стр. 83), аналогичная картина наблюдается в случае бимолекулярного нуклеофильного замещения, где из двух возможных переходных состояний [c.132]

С помощью реакции транс-металлирования 1-тиаиндансульфон металлируется в положение 2 последовательным действием этил магний бромида и диметилсульфоната 130]. [c.190]

Значительная часть работы была выполнена в основополагающих исследованиях Рюльмана, изучавшего реакции транс-силилирования ТМС-аминокислот и аминов [104] и обнаружившего неустойчивость ТМС-производных в водных, спиртовых и эфирных растворах. Отдельные силилированные группы в полностью силилированной аминокислоте значительно различаются по лабильности. На аминокислотах и модельных соединениях — гексановая кислота (СООН), октанол-1 (ОН) и н-октиламин (МНг)—было показано, что Si—N-связь более лабильна, чем Si—0-связь гидроксильной группы, которая, в свою очередь, лабильнее связи Si—О карбоксильной группы [87]. Эти группы располагаются в- обратном порядке по легкости введения ТМС-группировок карбоксильная группа легче всех силилируется и соответствующее производное наиболее устойчиво. При действии N-ТМС-имидазола будет протекать силилирование ОН-групп, но не основных ЫНг-групп [63]. В какой степени возможно силилирование гуанидина, остается неизвестным, но можно думать, что эта группировка с наибольшей трудностью будет подвергаться превращению и окажется наиболее лабильной. [c.100]

Отметим, что атом водорода у второго углеродного атома и атом брома у первого углеродного атома находятся в трайс-положении друг к другу. Эта реакция протекает по механизму Е2 и называется реакцией транс-элиминирования, поскольку атомы водорода и брома в ходе реакции находятся в транс-положении друг к другу (не путать с конфигурацией продукта реакции — в данном случае цис-метилстильбена). Чтобы получить соответствующий транс-изомер, нужно использовать трео-изомер, так чтобы сохра- [c.93]

Возможно, имеет значение то, что все ксантогенаты, которые претерпевали транс-элиминирование, были такими жидкостями, которые нельзя очистить перегонкой. Поэтому возможно, что еще до прибавления сероуглерода происходила в какой-то степени изомеризация алкоголятиого иона и что кажущиеся продукты реакции транс-элиминирования в действительности обязаны своим происхождением присутствию изомерного ксантогената. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология