спектроскопии ионного отложения

После регенерации цеолита на воздухе селективность катализатора не восстанавливается, не восстанавливается и интенсивность полос поглощения гидроксильных групп. Если к цеолиту добавляют палладий или проводят реакцию не в атмосфере азота, а в водороде, соотношение углеводородов С3/С, в ходе реакции остается постоянным, содержание ненасыщенных соединений не увеличивается и интенсивность полос поглощения ОН-групп не меняется. Все эти данные показывают, что в ходе реакции структура поверхностных группировок претерпевает существенные изменения. Поскольку интенсивность полосы поглощения при 3640 см уменьшается пропорционально длительности проведения реакции, можно предположить, что уменьщение содержания гидроксильных групп вызвано крекингом. До того момента, как интенсивность полосы поглощения при 3640 см снижается на 80%, отложения кокса на поверхности катализатора проявляются слабо. Однако при большей продолжительности реакции образец быстро чернеет, а соотношение продуктов, характерное для карбониево-ионных реакций, резко меняется и приближается к соотношениям, типичным для термического крекинга. Некоторые особенности крекинга парафиновых углеводородов на цеолитах, в частности пониженное содержание олефинов и уменьшение выходов углеводородов С, и С 2, можно объяснить с помощью данных ИК-спектроскопии. Вполне вероятно, что крекинг протекает в соответствии с механизмом реакций диспропорционирования [c.333]

Наличие продуктов отложения углеводородов па поверхности катализатора было подтверждено также данными ИК-спектроСкопии. На рис. 2 представлен спектр 1, полученный в области 1500—2000 см для образца катализатора после его восстановления. Полосы 1640 и 1870 см соответствуют поглощению носителем. После адсорбции углеводородов, обработки водородом и откачивания кюветы этот спектр сохраняется без изменений. Если затем ввести в ячейку кислород при давлении 10 мм рт. ст., спектр приобретает вид 2. Спектр 3 соответствует спектру, снятому для таблетки аэросила, установленной в пучке сравнения спектрометра. Полоса 1560 см , по-видимому, отвечает поглощению продуктами окисления на поверхности, поскольку введение кислорода в кювету при отсутствии контакта катализатора с углеводородом не изменяет спектра 1 для чистого катализатора. После откачивания кислорода из кюветы спектр 3 не изменяется, что свидетельствует о прочности связи образующегося соединения с поверхностью. Полоса поглощения в области 1550—1610 см обусловлена колебаниями карбоксилат-иона [6]. Следовательно, в рассмотренном случае в результате окисления продуктов, образующихся при диссоциативной адсорбции углеводородов, которые отлагаются на поверхности катализатора, возникают соединения аналогичной структуры. Та же полоса наблюдалась в спектре, [c.319]

I3I0, 1314, 1316 3/1102, 1103 4/J52, 297, 421, 813 5/331, 742, 953. См. также Ианы, Масс-спектрометрия Ионные методы 1/916. См. также Ионизация дозиметрия 2/220 нитегрнроваине тока 2/1317 лазерная десорбция 5/742 литография 5/334 микроанализ 2/511, 512 3/431 отложение 2/1149, 1152 селективное детектирование 5/629 спектроскопия масс, см. Масс-спек-трометрия [c.615]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология