Детектирование селективность

Характер аналитических задач, решаемых с помощью важнейшего из этих методов — инструментальной или регистрационной колоночной ЖХ,— определяется природой используемых стационарной и подвижной фаз, а также принципом детектирования элюатов. Универсальные детекторы (рефрактометрический, диэлькометрический, транспортные и др. [109, 111, 2541) использовались для количественного анализа самых различных ГАС (аминов [255, 256], порфиринов [257], жирных кислот [258, 259], фенолов [260], сернистых соединений [261 ]) в условиях адсорбционной или координационной хроматографии, а также для определения молекулярно-массового распределения высокомолекулярных веществ [69, 109, 262, 2631 при эксклюзионном фракционировании или разделении на адсорбентах с неполярной поверхностью, например, на графитирован-ных углях. Качественная идентификация элюируемых веществ в этих случаях проводится по заранее установленным параметрам удерживания стандартных соединений и при изучении смесей неизвестного состава часто затруднена из-за отсутствия таких стандартов. Групповая идентификация ГАС отдельных типов существенно облегчается при использовании специфических селективных детекторов спектрофотометрических (УФ или ИК), флю-орометрического [109, 111, 254 и др.], пламенно-эмиссионного [264], полярографического [111], электронозахватного [265] и др. [c.33]

При отсутствии возможности детектирования разделенных компонентов даже наиболее эффективный метод разделения не может иметь практической ценности. Детектор для жидкостной хроматографии представляет собой устройство или систему для определения качественного или количественного состава элюата из колонки. Пригодность того или иного детектора для конкретной прикладной задачи зависит не только от количественного и, качественного состава анализируемой смеси, но так е и от возможности получения с помощью этого детектора необходимой количественной информации. К важным параметрам детекторов следует отнести пределы детектирования, селективность, постоянную детектора, уровень шумов, чувствительность к помехам и линейный характер зависимости величины сигнала от концентрации. Влияние этих параметров на результаты анализа зависит от конкретных условий решаемой задачи. [c.551]

Начиная с конца 50-х годов интерес к жидкостно-адсорбционной хроматографии резко возрос, так как появились высокочувствительные методы детектирования, новые селективные полимерные адсорбенты, была разработана аппаратура, способная работать при высоких давлениях. Все это привело к резкому увеличению скорости процесса хроматографирования, эффективному разделению смеси веш,еств, близких по свойствам, и к возможности работы в области малых концентраций, а следовательно, в области прямолинейного участка изотермы адсорбции. [c.68]

Основными характеристиками хроматографических детекторов являются чувствительность и предел детектирования, линейность, быстродействие, селективность. [c.38]

Для качественного анализа, в частности для групповой классификации или идентификации веществ, т. е. возможности избирательного детектирования определенной группы веществ, бо лее предпочтительно второе определение. Для характеристики свойств селективного детектора чаще всего применяются данные, полученные на основе первого определения [c.44]

При работе с детектором следует иметь в виду, что его характеристики реализуются только с чистым бескислородным азотом или аргоном с 5 % метана. Чувствительность ДПР обратно пропорциональна расходу газа-носителя. Селективность к насыщенным галогенсодержащим углеводородам составляет не менее 10 . Рекомендуется поддерживать температуру ВК примерно на 30— 50 С выше, чем температура колонки, чтобы исключить возможность конденсации веществ в детекторе и загрязнения радиоактивного источника N1. Существенное значение для достижения высокой чувствительности и низкого предела детектирования ДПР имеет тщательная тренировка аналитической колонки до получения уровня фонового сигнала не выше (3—5) 10 " А, В оптимальном режиме работы достижим предел детектирования на уровне [c.129]

Несмотря на эти недостатки этот детектор имеет несомненные достоинства. Во-первых, он является одновременно универсальным и селективным при детектировании по поглощению С—Н-связи он обнаруживает практически любые органические вещества, а по поглощению функциональных групп (например, ОН, 0=0, 0=0 и т.д.) — только соединения, содержащие такие группы. Во-вторых, сигнал детектора почти не зависит от молекулярной массы вещества, что существенно облегчает количественную интерпретацию результатов. В-третьих, он может работать при температурах до 150 °С. Все эти особенности обусловливают ценность ИК-детектора для эксклюзионной хроматографии синтетических полимеров. [c.159]

Сенсоры данного типа применяются при детектировании СО, СН4, НгЗ, N0 в автомобильных выхлопах, для контроля утечки коксового и природного газов, паров органических соединений, для мониторинга содержания СО. Пределы обнаружения перечисленных веществ часто оказываются ниже 0,1 млн". На основе таких сенсоров разработаны противопожарные системы. Основным недостатком полупроводниковых оксидных сенсоров является нестабильность во времени, что требует их периодической поверки или замены. Кроме того, они недостаточно селективны, так как любой способный быть донором электронов газ может вызвать их отклик. Этот недостаток устраняют, изменяя рабочую температуру сенсора или применяя газовые фильтры, предохраняющие поверхность полупроводника от воздействия посторонних газов. [c.560]

Наиболее универсальными детекторами в газовой хроматографии являются катарометр и пламенно-ионизационный детектор (ПИД). Для специфического детектирования соединений все шире применяется масс-спектрометрический детектор (ГХ-МС). Кроме того, используют и другие принципы детектирования, обеспечивающие селективность или высокую чувствительность. Наиболее важные способы детектирования описаны ниже. [c.250]

В табл. П.4 приведены основные характеристики рассмотренных детекторов. Рефрактометрический, микроадсорбционный и транспортный детекторы относятся к универсальным, в то время как спектрофотометрические — к селективным детекторам. Обладая высокой чувствительностью и низким пределом детектирования, спектрофотометрические детекторы могут конкурировать с универсальными, даже если интенсивность поглощения анализируемых веществ в области рабочих длин волн значительно меньше, чем в максимуме поглощения полос, характерных для веществ. [c.96]

В то же время капиллярная хроматография обладает рядом недостатков. К наиболее значительным относятся следующие малые значения коэффициента селективности для слабо сорбирующихся веществ могут свести на нет преимущества высокой эффективности малые значения коэффициентов Генри ограничивают возможности обогащения капиллярная хроматография требует решения более трудных технических задач, чем газо-жидкостная хроматография с насадочными колонками, особенно возникающих при дозировке и детектировании. [c.203]

Принцип действия хроматографических детекторов может быть самым разным, поэтому их трудно сравнивать. Однако существует несколько общих критериев — селективность, чувствительность, реакция, щум, нижний предел детектирования (наименьщее детектируемое количество) и линейность отклика. Для количественной работы почти каждый детектор требует калибровки, необходимой для определения поправочных коэффициентов. [c.232]

Величина с в называется пределом детектирования и является весьма важной характеристикой, поскольку она позволяет оценить предельные возможности детектора. В повседневной практике часто путают понятия чувствительность и предел детектирования , понимая под чувствительностью минимальные концентрации, определяемые детектором. Графически эти величины можно выразить следующим образом (рис. 11.20). Чувствительность характеризуется наклоном зависимости сигнал детектора — концентрация вещества , а предел детектирования — отрезком на оси абсцисс, соответствующим точке пересечения градуировки с ординатой, равной минимальному сигналу, доступному измерению (двойной уровень шума 2Й). Из этого определения следует, что из двух детекторов с одинаковым уровнем шумов меньшим пределом детектирования будет обладать детектор с большей чувствительностью (рис. 11,20, а). Однако это не значит, что детекторы с большей чувствительностью всегда способны определять меньшие концентрации, т. е. имеют меньший предел детектирования. Вполне реальны случаи (особенно при использовании селективных детекторов), когда благодаря низкому уровню шумов меньший предел детектирования будет соответствовать детектору с меньшей чувствительностью (рис. 11.20, б). Поэтому сопоставле- [c.39]

Без селективного детектирования немыслимы современный газохроматографический анализ и идентификация индивидуальных компонентов сложных смесей. Применение селективных детекторов расширяет возможности анализа микропримесей, причем в ряде случаев это единственная возможность отделения от посторонних веществ, даже когда они имеют близкие или совпадающие параметры удерживания, С помощью селективных детекторов можно провести предварительную классификацию компонентов исследуемой смеси и получить данные о природе анализируемых соединений. [c.44]

Пламенно-фотометрический детектор обладает низким пределом детектирования фосфор- и серусодержащих веществ, значение которого для лучпшх конструкций находится на уровне 10" мг/с для серусодержащих и 10"" м1,/с дли фосфорсодержащих веп еств Селективность относительно углеводородов для серу- и фосфор- [c.72]

Кроме детекторов, описанных выше, для ВЭЖХ используют и другие приборы электрохимический, инфракрасный, детектор с диодной матрицей, масс-спектро-метрический, транспортный с пламенно-ионизационным детектированием, радиоактивный, по диэлектрической проницаемости, электронозахватный, кулонометрический и др. Одни из них обладают высокой селективностью или чувствительностью, другие дают важную качественную информацию. Рассмотрим более подробно некоторые из них. [c.156]

Для селективного детектирования фосфорсодержаш.и> ве1цр. тв с оптимальным соотношением сигнал/шум температура соли должна быть на уровне 490 при расходах водорода 14—20, воздуха 180—220 и газа-носителя 25—30 см- /мин. Для обнаружения азотсодержащих соединений рекомендуются температура 510—520 °С и расходы водорода 10—12, воздуха 150—180, га а-носителя 35—40 см /мин. [c.126]

Предел детектирования фосфора в контрольном веи естве ме-тафосе находится на уровне 5-10 мг/см при уровне шумов около 10" А, а предел детектирования азота в азобензоле — 2 10 мг/см при уровне шумов около 510" А. Для достижения достаточно низкого предела детектирования и высокой селективности следует сохранять заданное конструкцией расстояние ме ду горелкой и поляризующим электродом равным 1,5 мм. Это расстояние можно изменить, пользуясь специальными прокладчами под изолятор, на котором укреплено контактное кольцо. Увеличение расстояния повышает селективность, но уменьшает чуаствите,пь ность, уменьшение расстояния дает противоположный эффект ухудшается селективность, но увеличивается чувствительность, что сопровождается ростом шумов. [c.126]

Такая техника масс-фрагментографии возникла еще в конце 60-х годов практически сразу же после появления первых моделей серийных хромато-масс-спектрометров. Другой прием, сформировавшийся лишь в начале 80-х годов, — масс-фрагментография высокого разрешения — позволяет опознавать в сложных смесч < только соединения, содержащие интересующие исследователя элементы, но требует разрешения прибора не менее Зч-5-IO . В этом случае селективность детектирования обусловлена не наличием характеристических пиков в спектрах наследуемых [c.202]

Изучена возможность использования краун-соединений, циклодекстринов и других макроциклов в качестве компонентов хроматофафических фаз для расширения диапазона селективности при анализе органических соединений разных классов. Полученные закономерности использованы для анализа кортикостероидов в сыворотке крови, лекарственных препаратов и пестицидов ряда хлорфеноксикарбоновых кислот. Предложен способ количественного анализа с использованием ВЭЖХ с УФ детектированием, не требующий наличия препаратов сравнения определяемых веществ. Разработан не имеющий аналогов в мировой практике алгоритм предсказания порядка газохроматофафического элюирования изомеров, основанный на сравнении их внутримолекулярных динамических параметров (колебательные и вращательные энергии). Предложен новый принцип поиска оптимальных функций для аппроксимации зависимостей физикохимических констант органических соединений от числа атомов углерода в молекуле. [c.99]

К существенному искажению результатов хроматографического разделения приводят погрешности, связанные с детектированием, или усилением. Каждый детектор характеризуется специфичностью, линейностью и чувствительностью. Особенно важна проверка на селективность при анализе микропримесей. Отклик УФ-детекторов может изменяться на вещества со схожими функциональными группами в 10" раз. Необходимо отклик детектора прокалибровать для каждого определяемого вещества. Естественно, что вещества, не поглощающие в УФ-области, не дадут сигнала на самописец при использовании в качестве детектора фотометра. При использовании рефрактометра возможно появление отрицательных ликов. Кроме того, этот детектор необходимо термостатировать, чего не требуется для УФ-детектора. [c.175]

Достоинство этого эксперимента заключается в том, что оп соединяет в себе селективную природу метки с чувствительностью протонного детектирования. В противоположность обращенному DEPT (гл. 6) мы должны иметь полную чувствительность по протонам. Потеря сигнала происходит только через механизм поперечной релаксации в течение эха. Обращенный DEPT переносит углеродные заселенности к протонам, понижая таким образом чувствительность в 1,3-4 раза частота повторения также определяется значениями для углеродов. В то же время эксперимент по обратному переносу поляризации дает много лучшее подавление сигиалов протонов, присоединенных к так как они могут быть насыщены при широкополосном облучении между прохождениями. Поскольку технические требования этих двух конкурирующих экспериментов довольно различны, имеет смысл рассмотреть оба эксперимента прн планировании действий по решению проблемы метки. Примеры использования разностного спинового эха даны в работе [2], [c.373]

Ионизация большинства молекул при однофотонном поглощении возможна лишь под действием излучения в области вакуумного УФ. В ближней УФ и видимой областях спектра Ф. может происходить при воздействии сфокусированного лазерного излучения в результате поглощения неск. (до 10) фотонов в одном элементарном акте. Скорость Ф. возрастает на 3-4 порядка, если энергия фотона находится в резонансе со стационарными энергетич. термами молекулы (многоступенчатая Ф. см. Многофотонные процессы). В таких случаях удается осуществить ионизацию практически всех молжул в объеме 10 - 10 см , что используется для селективного детектирования молекул при рекорлио низких их концентрациях (до 10 - 10 частиц в oeh -..с ионизации). [c.170]

Чувствительность Х.-м.-с. (обычно 10 -10 г) определяется чувствительностью детектора масс-спектрометра. Более чувствительна (10 -10" г) разновидность Х.-м.-с.- масс-фрагментография, наз. также селективным ионным или многоионным детектированием. Суть ее состоит в том, что запись хроматофамм осуществляется не по полному ионному току, а по наиб, характерным для данного в-ва ионам. Эгот вид Х.-М.-С. используют для поиска, идентификации и количеств. анализа в-ва с известным масс-спектром в составе сложной смеси, напр, при количеств, определении следов в-в в больших объемах биол. жидкостей (медицина, фармакология, токсикология, допинг-контроль, биохимия). Осуществляют масс- агментофафию на хромато-масс-спектрометрах с использованием спец. устройства - многоионного детектора либо с помощью ЭВМ, к-рая может строить хроматофаммы по одному или неск. ионам. Такая хроматофамма, в отличие опт обычной, содержит пики лишь тех компонентов, в масс-спектрах к-рых есть такие ионы. Анализ проводят с применением внутр. стандарта, в качестве к-рого часто ис- [c.319]

I3I0, 1314, 1316 3/1102, 1103 4/J52, 297, 421, 813 5/331, 742, 953. См. также Ианы, Масс-спектрометрия Ионные методы 1/916. См. также Ионизация дозиметрия 2/220 нитегрнроваине тока 2/1317 лазерная десорбция 5/742 литография 5/334 микроанализ 2/511, 512 3/431 отложение 2/1149, 1152 селективное детектирование 5/629 спектроскопия масс, см. Масс-спек-трометрия [c.615]

Электрохимические свойства сорбатов нашли широкое примснс-1ше в контроле качества пищевых продуктов, фармацевтических препаратов с использованием электрохимических детекторов. Алшеро-метрический метод детектирования в 10 раз чувствительнее рефрактометрического, он отличается высокой селективностью [340,343]. [c.269]

Особый интерес представляют способы адсорбционного концентрирования, связанные с применением электродов с модифицированной поверхностью. Заметим, что придание поверхности электрода специфических свойств путем соответствующей обработки (нанесение полимерной пленки, пришивка функциональных групп или ферментов и т.п.) существенно повышает селективность определений методом ИВА. Модифицирование электродной поверхности зачастую обеспечивает избирательное определение соединений с близкими окислительно-восстановительными свойствами либо электрохимически инертных на обычных электродах, когда прямое детектирование требует высоких потенциалов. Так, нанесение на поверхность графитового электрода порфириновых комплексов кобальта облегчает восстановление кислородсодержащих органических соединений. Аналогичные эффекты наблюдаются при модифицировании электродной поверхности сорбентами, фенантролиновыми и дипиридильными комплексами кобальта и железа, макроциклами, К4-комплексами, которые необратимо адсорбируются на углеродных материалах. Такие электроды проявляют высокую селективность к определяемым веществам и имеют низкие пределы обнаружения. [c.434]

Многие органические соединения, особенно алифатического ряда, не проявляют электрохимической активности в обычных условиях и не детектируются амперометрическими детекторами. Этот факт наряду с выбором условий детектирования (потенциала электрода, растворителя, pH раствора и др.) в значительной степени определяет селективность отклика амперометрических детекторов при анализе матриц сложного состава, одновременно ограничивая их использование в ВЭЖХ. Тем не менее, существуют возможности для расширения сферы применения амперометрических детекторов. С этой целью применяют химически модифицированные электроды. При этом достигаются две основные цели повышение чувствительности детектора за счет ускорения медленных редокс-реакций и увеличение избирательности отклика при нанесении на поверхность электрода веществ, специфически взаимодействующих с определяемыми соединениями. [c.569]

Полностью всем этим требованиям не отвечает ни один из известных детекторов, и выбор способа детектирования зависит главным образом от природы определяемого компонента и имеющейся аппаратуры. Чаще всего, как и в ВЭЖХ, применяется спектрофотометрия. Однако использование фотометрических детекторов предполагает предварительное проведение цветных реакций, которые должны протекать быстро и избирательно. Чувствительными и селективными в условиях ПИА показали себя электрохимические детекторы. Благодаря простоте конструкции, относительно невысокой стоимости, широкому диапазону определяемых концентраций, применение электрохимических детекторов в ПИА в последние годы возрастает. Наибольшее распространение получили ионометрия и амперометрия (вольтамперометрия). [c.578]

Пламенно-фотометрический детектор (ПФД). ПФД—простейший фотометрический детектор для селективного детектирования фософра и серы. Органические соединения частично сгорают в водородно-воздушном пламени, при этом с помощью фотоумножителя измеряется эмиссия при 526 нм для фосфора и п ж 394 нм для серы. [c.253]

Смотреть страницы где упоминается термин Детектирование селективность: [c.222] [c.254] [c.262] [c.262] [c.266] [c.302] [c.58] [c.64] [c.199] [c.203] [c.278] [c.626] [c.500] [c.25] [c.375] [c.215] [c.217] [c.219] [c.227] [c.576] [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология