Крекинг реакции, протекающие при нем

Циклопентан относительно термически стабилен он не подвергается дегидрированию нри нормальных температурах крекинга, а при более жестких условиях углерод-углеродная связь расщепляется с разрывом кольца [50—53]. Циклогексан начинает разлагаться при 490—510° С, образуя большие количества водорода, этилена, бутадиена [54], бензола [55] пропилен не получается [56]. Циклогексен, по-видимому, является промежуточным продуктом, из которого затем образуются бензол и водород или бутадиен и этилен [55]. Последний вариант реакции протекает почти количественно при 800° С [56] в продуктах реакции почти нацело отсутствует циклогексадиен [57]. Нет доказательств и в пользу предположения о возможности изомеризации циклогексана в метилциклопентан при термическом крекинге [56]. [c.301]

Однако вследствие полимерной природы углеводородов появляются некоторые необычные трудности в реакции сульфирования их. Сульфирование сополимера чисто гетерогенная реакция. Шарикам углеводорода дают предварительно набухнуть в органическом растворителе, чтобы обеспечить мягкое и равномерное проникновение сульфирующего агента в твердую фазу [114 в противном случае наблюдаются потемнение и крекинг с образованием мягкой и нестойкой смолы. Сульфирование можно довести до конца при применении избытка концентрированной серной кислоты при. 100 [114] в полученном продукте содержится по одной сульфогруппе на каждое бензольное кольцо. Удаление избытка сульфирующего агента после окончания реакции вызывает изменение объема и рассеивание теплоты разбавления. Так как эти факторы также приводят к разрушению шариков, то на этой стадии следует применять специальные методы для того, чтобы реакция протекала умеренно, нанример обработка концентрированным раствором поваренной соли. Другой исследователь [87] описывает сульфирование 95%-ной кислотой полистирола в виде тонкой пленки, что обеспечивает хорошую проницаемость и эффективный отвод тепла. Наиболее целесообразно применять ступенчатое разбавление отработанной кислоты. При жестком сульфировании хлор- [c.538]

Реакция (V) дегидрирования циклогексана в бензол в условиях термического крекинга может протекать до конца (см. стр, 273—275). [c.286]

Установки каталитического крекинга. Реакции, протекающие при каталитическом крекинге нефтяного сырья, в основном аналогичны реакциям, протекающим при термическом крекинге. Однако применение катализаторов, ускоряющих химическую реакцию, существенно изменяет характер процесса. Широкое распространение получили два типа установок в которых каталитический крекинг сырья и регенерация катализатора осуществляются в сплошном, медленно опускающемся слое катализатора, состоящего из шариков диаметром 3—5 мм, и в которых процесс каталитического крекинга и регенерация катализатора протекают в кипящем (псевдоожиженном) слое пылевидного катализатора. К основному оборудованию установок каталитического крекинга относят реакторы, в которых контактируют пары сырья с катализатором регенераторы, в которых происходит восстановление катализатора, и пневмотранспорт, предназначенный для перемещения катализатора из регенератора в реактор и из реактора в регенератор. В пневмотранспорт входят воздуходувки, тонки под давлением для нагрева воздуха, загрузочные устройства (дозеры), стволы пневмоподъемников, сепараторы с циклонами, устройство для удаления крошки, мелких частиц, воздуховоды и катализаторопроводы. Каталитический крекинг нефтяного сырья ведут при давлении 50—150 кПа и температуре 450—500 °С. [c.82]

Для переработки тяжелых нефтяных остатков и дистилля-ционного сырья используют установки термического крекинга. Б отличие от атмосферной и вакуумной перегонки, при которых нефтепродукты получают физическим разделением нефти на соответствующие фракции, отличающиеся по температурам кипения, термический крекинг является химическим процессом, происходящим под влиянием высокой температуры и давления. При термическом крекинге одновременно протекают реакции распада, уплотнения и перегруппировки. [c.82]

Сколько требуется затратить тепла для получения 1 водорода (приведенного к 0°С и 760 мм рт. ст.) из метана крекингом, если реакция протекает при 1227 С (СП4 = С + 2Нг). [c.154]

Каталитический крекинг осуществляют при низком давлении. Количество образующихся газов примерно такое же, как при термическом крекинге в смешанной фазе, но качественный состав их иной. Основная причина такого различия заключается в том, что при термическом крекинге реакции протекают по радикальному типу, а при каталитическом — по ионному. [c.16]

Для реакций, идущих с изменением мольности, то есть объема системы, на состояние равновесия оказывает влияние не только температура, но и давление. Исходя из принципа Ле — Шателье следует, что повышение давления способствует реакциям синтеза, идущим с умень — шением объема. Наоборот, для реакций крекинга, идущих с увеличением объема, благоприятны низкие давления. Для реакций, протека — ющих без изменения объема, таких, как изомеризация или замещение, давление не оказывает влияния на их равновесие. [c.12]

Так как в основном при крекинге, реакция протекает как распад одной молекулы, то в первом приближении реакцию крекинга можно рассматривать как реакцию первого порядка. [c.400]

Крекинг сырья протекает с поглощением тепла, которое называется теплотой реакции крекинга. Это тенло затрачивается на разрыв связей между атомами молекулы. При обычной глубине разложения сырья теплота реакции каталитического крекинга приблизительно равна 50 большим калориям па один килограмм пропускаемого через реактор сырья. Не следует смешивать теплоту реакции крекинга с теплотой, затрачиваемой па испарение сырья и нагрев его до рабочей температуры крекинга. На это расходуется дополнительное количество тепла. [c.20]

Важнейшая особенность гидрокрекинга заключается в том, что в нем, наряду с реакциями распада тяжелых углеводородов сырья, свойственными крекинг-процессу, протекают реакции гидрирования образовавшихся продуктов распада. Основными реакциями при гидрокрекинге являются [c.141]

Крекинг олефинов. При крекинге олефинов протекают реакции распада, полимеризации, конденсации и др. [c.429]

Вследствие затраты тепла па реакции крекинга температура в рабочей зоне реактора с нисходящим сплошным слоем частиц катализатора понижается по ходу движения крекируемого потока. В реакторах, где частицы катализатора находятся в беспорядочном вихревом движении (крекинг в кипящем слое), происходит выравнивание температур. В таких реакторах температуры в разных точках слоя катализатора отличаются мало. Однако и в этом случае крекинг углеводородов протекает с поглощением тепла. [c.20]

Крекинг сырья протекает с поглощением тепла. Наоборот, регенерация катализатора сопровождается большим тепловыделением часть этого тепла используется на реакцию крекинга. [c.58]

В работе [90] на примере гидрирования циклопропана исследована удельная каталитическая активность ряда нанесенных и ненанесенных металлических катализаторов и определена активная поверхность металла. В качестве катализаторов использовали Ni, Со, Мо, Rh, Pt и Pd, нанесенные на А Оа, кизельгур и активированный уголь, а также Pt- и Pd-черни. Активность и поверхность катализаторов определяли методом импульсного отравления поверхностных активных центров оксидом углерода. Установлено, что наиболее активными и селективными являются Ni-катализаторы, восстановленные при 360 °С. Показано, что в присутствии Ni, Со, Мо и Rh проходит как гидрогенолиз циклопропана, так и его гидрокрекинг на Pt и Pd крекинг не протекает. По общей активности исследованные катализаторы располагаются в ряд Rh > Ni > Pd > Pt > Мо > Со, по активности в реакции гидрокрекинга получен иной ряд Ni > Со > Мо > Rh > Pt, Pd. Эти результаты показывают, что примененный метод с использованием гидрогенолиза циклопропана в качестве модельной реакции дает возможность быстро и достаточно точно определять удельную активность металлсодержащих катализаторов и поверхность металла. Полученные результаты хорошо согласуются с данными, найденными классическими методами. [c.104]

Железоокисные катализаторы характеризуются изменением фазового состава в ходе окислительно-восстановительных реакций, что обусловливает некоторые особенности протекания реакций как в основном процессе, так и в ходе регенерации [3.17]. Ранее предполагалось, что на природном железоокисном катализаторе реакции протекают по радикально-цепному механизму [3.4]. Учитывая рассмотренный в первой главе механизм превращений на катализаторах, содержащих оксиды металлов переменной валентности, можно предположить, что наряду с термической частью реакций, протекающих по радикально-цепному механизму, при окислительной каталитической конверсии значительная часть продуктов, в том числе и коксовых отложений, образуется по механизму карбоксилатного комплекса, в отличие от карбоний-ионного механизма реакций в условиях каталитического крекинга на традиционных катализаторах. [c.63]

Практически термический крекинг осуществляется следующим образом подлежащий крекингу исходный материал поступает в трубчатую печь, стальные трубы которой нагреваются непосредственно пламенем сжигаемого в форсунках жидкого топлива, в печи продукт нагревается до необходимой для крекинга температуры, приблизительно до 500—600° [3]. После нагрева до указанной температуры продукт пз печи поступает в реакционную камеру, где он остается некоторое время, необходимое для реакции крекинга, при той же температуре. Далее продукт поступает в испаритель, где в большей части испаряется, а легко коксующийся остаток удаляется из низаисна-рнтеля (крекинг-мазут). В современных установках (рис. 14) крекинг полностью протекает уже в трубчатой печи, что делает реакционную камеру излишней. В этих установках продукт из трубчатой печи поступает непосредственно в испаритель. Отделившийся в нем остаток в количестве, примерно равном количеству крекинг-бензина, применяется как котельное топливо. Испаренные в испарителе продукты крекинга направляются в ректификационную колонну, работающую при том же давлении, что и испаритель. Там они разделяются на газ, крекинг-бензин и высококипящую часть. Последняя возвращается на крекинг (рециркулят). Этот вид термического крекинга определяется как крекинг-процесс с работой на жидкий остаток. В этом процессе кокса образуется очень немного и возможен длительный, безостановочный пробег установки. После примерно трехмесячного пробега установки требуются ее остановка и очистка от кокса трубчатой печи и других элементов. [c.39]

Сейчас точно установлено, что поверхность твердого тела неоднородна, а также, что хемосорбция и химическая реакция протекают лишь на определенных участках поверхности. Эти участки обычно называют активными участками, активными центрами или активными точками. Понятие о порядке числа активных центров дает расчет общего числа активных участков, выполненный для процесса крекинга кумола при этом получена величина 3,6-1019 г-1, или 1,2.10 .ж-2. [c.207]

До настоящего времени неясно, до какой степени термический крекинг газойля протекает по радикальному механизму. Достаточно точно установлено, что свободные радикалы возникают при низких давлениях и высоких температурах. Их стабильность уменьшается с увеличением длины радикала, а концентрация уменьшается с увеличением давления [25]. Удельные скорости большинства пиролитических реакций больше, чем рассчитанные по уравнению Аррениуса [c.298]

Показано [46, 47], что реакция крекинга газойля протекает-в области, промежуточной между внутренней и внешней диффузионными областями и соответствует уравнениям первого порядка по исходному веществу. [c.369]

Теория Берка-Касселя не может объяснить состава продуктов крекинга большинства парафиновых углеводородов. В частности, эта теория не может объяснить влияния давления на крекинг. Не исключена, однако, возможность, что реакция крекинга парафинов протекает в действительности по обоим механизмам (молекулярному и цепному). В этом случае состав продуктов крекинга парафиновых углеводородов и не может соответствовать никакой из двух теорий (молекулярной или цепной) в отдельности. Во всяком случае подтверждение предсказания теории Берка о линейной зависимости скорости крекинга от числа углеродных атомов заставляет обратить внимание иа эту теорию. [c.20]

При цепном распространении ионной реакции легче всего отщепляется водород от третичных атомов углерода, далее от вторичных и затем от первичных. Это согласуется с данными о том, что каталитический крекинг интенсивно протекает только при наличии разветвленных углеводородов. [c.121]

Как видно из приведенных данных, с увеличением длительности работы катализатора глубина превращения сырья, выход газа и кокса уменьшаются. Наибольшее снижение наблюдается в начале процесса (в первые 30 мин). Такой результат объясняется тем, что в начальный момент вся активная поверхность катализатора свободна и может принимать участие в осуществлении реакций, протекающих в процессе крекинга углеводородов. Вследствие этого крекинг углеводородов протекает глубоко. Однако со временем образующийся в процессе кокс накапливается на поверхности катализатора и экранирует его активные центры. В результате уменьшается глубина крекинга, а также газо- и коксообразование. [c.102]

Изомеризация первичного карбокатиона в разветвленные энергетически выгодна и поэтому протекает в соответствующих условиях довольно легко. Сочетание при каталитическом крекинге реакций изомеризации и р-отщепления карбокатионов обусловливает в продуктах повышенное содержание углеводородов разветвленного строения, часто превышающее равновесные количества. [c.78]

Реакторы с программированным тепловым режимом (неадиабатические). Некоторые реакции протекают в оптимальных условиях, если реактор фиксирует программу температур. Случай этот часто встречается при крекинге углеводородов, например, пропана в этилен и пропилен. Для проведения таких реакций обычно используют трубчатые реакторы с полным вытеснением. Так как рассматриваемые реакции являются эндотермическими, то, чтобы не снижать производительность реактора, пх проводят в адиабатическом режиме, с поперечным переносом тепла. Перенесенное через стенки тепло должно распределяться таким образом, чтобы создать увеличивающийся по длине реактора профиль температуры и компенсировать тем самым частичное снижение скорости реакции, возникающее вследствие уменьшения количества реагентов в ходе реакции (см. рис. П-ЗЗ). [c.63]

При крекинге нефтепродуктов протекает целый ряд процессов, отнюдь не ограниченных лишь распадом больших молекул вещества. В первом приближении можно считать, что отдельные реакции в смеси протекают с такими же скоростями, с какими бы они протекали будучи изолированными при прочих равных условиях. Хотя это предположение и является грубо приближенным, но оно дает возможность рассмотреть закономерности отдельных реакций и сделать некоторые общие заключения. Некоторое представление о крекинге нормальных парафиновых углеводородов дает рис. 116. [c.227]

При термическом крекинге реакции распада углеводородов протекают с затратой тепла, а реакции соединения (например, полимеризация) протекают с выделением тепла. Так как в этом процессе преимущественно идут реакции расщепления, то суммарный тепловой эффект его отрицателен. Поэтому для осуществления крекинг-процесса необходимо затратить тепло. Для легкого крекинга мазута затрачивается 350 ккал тепла на 1 кг образующегося бензина, для глубокого крекинга соляровой фракции — 300 ккал на 1 кг бензина. [c.236]

Некаталитические реакции протекают под воздействием высокой температуры к ним относятся пиролиз жидкого и газообразного углеводородного сырья, коксование, термический крекинг и т.д. [c.621]

Система впрыскивания сырья оказывает решающее влияние на выходы продуктов установок каталитического крекинга. В идеале реакции крекинга должны протекать в паровой фазе на поверхности твердого катализатора. Быстрое и равномерное смешение сырья и катализатора обеспечивает более полное испарение нефтепродуктов и лучший их контакт с катализатором на протяжении короткого времени их пребывания в лифт-реакторе. [c.650]

Каталитический крекинг — типичный пример гетерогенного катализа реакции протекают на границе двух фаз твердой (катализатор) и газовой или жидкой (сырье). Поэтому решающее значение имеют структура и поверхность катализатора. Алюмосиликатные катализаторы вследствие своей пористости обладают высокоразвитой поверхностью—в среднем 150—400 однако установлено, что активная поверхность их может быть при этом значительно меньше. Величина активной поверхности связана с размерами пор катализатора если диаметр некоторой части пор меньше среднего диаметра молекул сырья, то естественно, что поверхность этих пор не будет использована. Однако в мелкие поры будут поступать продукты разложения, которые подвергнутся дальнейшим превращениям и вызовут излишнее коксо- и газообразование. Поэтому при крекинге тяжелых видов сырья рекомендуются широкопористые катализаторы. Для некоторых катализаторов в табл. 24 указан средний диаметр пор. [c.149]

Если считать, что реакция крекинга нафталина протекает па уравнению [c.196]

Несмотря на то, что приведенный механизм реакции заставлял бы отнести процесс разложения пропилена к бимолекулярным реакциям, S hneider и Froli h поддерживают выводы других исследователей, утверждающих, что крекинг-реакции протекают, как гомогенные газовые реакции первого порядка. [c.85]

Ион карбония, содержащий четыре и более углеродных атома, способен перегруппировываться. До или после перегруппировки он при взаимодействии с молекулой н-окта-на может дать октилкарбонийион и парафин. Весьма важно было бы установить, что такая реакция обмена происходит в действительности. Если такая реакция не имеет места, то каждая молекула парафина должна расщепиться под термическим воздействием, раньше чем наступит каталитический крекинг полученных олефинов. Если же обмен происходит, то уже при незначительном термическом крекинге можно иметь олефины в количестве, достаточном для превращения большого количества парафинов. Согласно более ранним работам по крекингу н-октана [18], каталитическая реакция примерно на 70% протекает по схеме Св- Сб Сд. При термическом крекинге реакция протекает по этой схеме только на 15%. Такой процесс, при котором происходило бы термическое расщепление молекулы к-октана с последующим каталитическим крекингом продуктов, причем получалось бы 70% Сз и Са, является невозможным. Таким образом, следует заключить, что главная часть реакции протекает за счет активирования всей молекулы октана, дающей ион карбония, и каталитического крекинга еэ. [c.98]

Высокое октановое число бензинов каталитического крекинга объясняется большой концентрацйей них изопарафиновых и аро-матаческих углеводородов. Содержание в таких бензинах олефиновых углеводородов обычно не превышает 34%, поскольку в процесс каталитического крекинга реакции с перераспределением водорода играют существенную роль наряду с реакциями дегидрогенизации в этом процессе одновременно протекают и реакции присоединения водорода к ненасыщенным соединениям. [c.229]

При контакте с горячим катализатором сырье испаряется. Крекинг паров протекает в слое движущихся вниз частиц катализатора. Продукты реакции отделяются от катализатора, который дальше продувается перегретым водяным паром. Для отделения продуктов реакции от катализатора в четвертой зоне установлень три ряда горизонтальных желобов, по которым газы и пары поступают в сборную камеру, соединенную передаточной линией с ректификационной колонной. [c.244]

Механизм реакции не вполне ясен. Реакция протекает на поверхности анода и, по-видимому, включает стадию образования переходного состояния, в котором органическая молекула присоединена к поверхности анода в окисленном состоянии. Поскольку применяется потенциал ниже того, который необходим для образования фтора, возможно, что в процессе реакции образуется в качестве промежуточного соединения активный фторид металла, который и является фторирующим агентом. Дальнейшим доказательством в пользу этого предположения является наблюдение, что идущий в некоторой степени крекинг углеродной цепи аналогичен крекингу при применении СоГ или АдГа при значительно более высоких температурах. [c.73]

Давление играет большую роль в крекинг-процессе. Во-первых, оно влияет на вторичные реакции нри крекинге (реакции полимеризации и конденсации протекают легче при повышенном давлении), во-вторых, в результате давления снижается газообразование. В йонечном счете увеличивается количество бензина ив составе его снижается количество непредельных углеводородов. Кроме того, при повышенном давлении уменьшается объем паров расщепляемого продукта, вследствие чего увеличивается пропускная способность установки или (нри сохранении той же пропускной способности) увеличивается время пребывания продукта в зоне крекинга, т. е. увеличивается глубина крекинга. [c.231]

Реакция ускоряется платиной, галладием, никелем, медью — типичными катализаторами гидрирования по углерод-углеродным связям. Эти реакции протекают при каталитическом крекинге на алюмосиликатах (см. гл. 12). [c.144]

Дегидроциклизация парафинов с образованием ароматических углеводородов стала одной из важнейших реакций каталитического риформинга. Ёе осуществление наряду с другими реакциями позволило превращать значительное количество низкооктановых бензинов в ароматические углеводороды-, среднее октановое число которых достигает 100 (по ИМ без ТЭС). Эта реакция протекает с предпочтительным образованием гомологов бензола с максимальным числом метильных заместителей в ядре, возможным для данного исходного углеводорода. На хромовом катализаторе при температуре около 465 °С из 2,3-диметилгексана с хорошим выхо-. дом получается о-ксилол. В тех же условиях дегидроциклизация 2,2-диметилгексана проходит труднее образуется лг-ксилол и много олефинов (дегидроциклизация в этом случае осложняется изомеризацией и крекингом). Углеводороды, не способные к образованию циклов, например н-пентан и 2,4,4-триметилпентан, дают в этих условиях мало ароматических углеводородов, но при температурах выше 510 °С выход ароматических углеводородов из таких парафинов увеличивается вследствие реакций более глубокого изменения структуры. При увеличении молекулярной массы парафиновых углеводородов реакция дегидроцйклизации протекает легче. [c.132]

Реакции гидрокрекинга очень сложны наряду с расщеплением и гидрированием протекают изомеризация, разрыв и нерегруппи-ровка циклов, алкилирование, гидродеалкилирование и др. Механизм гидрокрекинга сходен с механизмом каталитического крекинга, но усложнен реакциями гидрирования. Гидрокрекинг алканов низкой молекулярной массы при гидрировании нефтяных фракций нежелателен, так как приводит к образованию легких углеводородов, вплоть до метана. При переработке высококипящих фракций и нефтяных остатков гидрокрекинг алканов желателен, так как в результате образуются углеводороды, по температуре кипения соответствующие светлым нефтепродуктам. Такие реакции протекают под давлением и в присутствии окисных или сульфидных катализаторов. [c.210]

Изобутан. Первые работы по кинетике крекинга изобутана были выполнены Пизом (109) и Пизом и Дергеном (112), которые пришли к выводу, что реакция протекает гомогенно и имеет, повидимому, 1-й кинетический порядок. Мономолекулярная константа скорости крекинга изобутана быстро падает по мере увеличения глубины крекинга. [c.88]

В опытах Тиличеева и Щитикова (172), при неглубоком крекинге аценафтена, продукты крекинга состояли почти исключительно из выше-кипящих продуктов конденсации. Газы неглубокого крекинга аценафтена (11% превращения) содержали всего 28% водорода. Отсюда видно, что превращение аценафтена в аценафтилен и водород является только одним из направлений крекинга и что в действительности реакция протекает значительно сложнее. [c.174]