Подвижность надмолекулярных структур

На рис. 1.18 приведены восемь наиболее характерных релаксационных процессов, которые наблюдаются в наполненных сшитых линейных полимерах (резины). В стеклообразном состоянии обычно наблюдаются процессы у, у и р. Это группа релаксационных механизмов, связанных с подвижностью боковых привесков макромолекул и отдельных ее участков намного меньших сегментов полимерной цепи. а-Процесс соответствует стеклованию, связанному с замораживанием сегментальной подвижности в неупорядоченной части каучука -процесс —потере подвижности сегментов в жесткой части каучука, адсорбированного на активном наполнителе Я- процесс объединяет группу релаксационных процессов, связанных с подвижностью надмолекулярных структур ф-процесс соответствует подвижности частиц активного наполнителя и б-процесс — химической релаксации, связанной с подвижностью химических поперечных связей сшитого полимера. Таким образом, три релаксационных процесса а, X и ф тесным образом связаны с коллоидно-дисперсной структурой полимеров. [c.61]

Вследствие увеличения подвижности надмолекулярных структур, температура стеклования полимера снижается, но до определенного предела (кривые 2 и 5 на рис. 16.7). При большем содержании пластификатора он уже не оказывает пластифицирующего действия. Следовательно, и при межструктурной пластификации необходима термодинамическая совместимость пластификатора и полимера. [c.459]

Повышение прочности при добавлении пластификаторов объясняется увеличением подвижности надмолекулярных структур, которые при растяжений ориентируются, что всегда способствует упрочнению полимера (см. гл. 7). Такое упрочнение наблюдали для резин на основе некоторых каучуков [17], поливинилхлорида [18] и для ряда других жесткоцепных полимеров. [c.460]

С целью улучшения свойств полимеров, используемых для создания клеев, в них часто вводят пластификаторы — вещества, изменяющие вязкость, увеличивающие гибкость молекул, подвижность надмолекулярных структур и т. д. Это приводит к повышению температур стеклования и текучести, а также к изменению механической и адгезионной прочности, хрупкости, эластичности, морозостойкости и других свойств [189, 190]. [c.120]

Фактически это не температура стеклования, а один из переходов, связанный, по-видимому, с подвижностью надмолекулярных структур.— Прим. ред. [c.324]

До сих пор подразумевалось, что пластификатор является хорошим растворителем полимера, и его молекулы проникают в любую точку полимера, внутрь любых полимерных структур. Такая пластификация получила название внутриструктурной, в отличие от межструктурной пластификации, когда пластификатор является плохим растворителем полимера. Тогда с полимером пластификатор смешивается только в малых количествах, и его молекулы проникают, в основном, в более рыхлые и неупорядоченные межструктурные пространства. Малое количество пластификатора адсорбируется на поверхностях раздела и играет роль граничной смазки, облегчающей подвижность надмолекулярных структур. Эта ситуация аналогична существующей в коллоидной системе, в которую в виде добавки введено ПАВ. При межструктурной пластификации из-за увеличения подвижности надмолекулярных структур Гст полимера снижается, но до определенного предела, в отличие от внутриструк-турной пластификации. [c.200]

И закаленного образцов. Хотя при значениях lg У 3 макровытяжка образцов отсутствует, подвижность надмолекулярных структур в зоне разрыва сохраняет решающее значение в механизме разрыва полимеров. [c.194]

Получение полимерных -материалов с определенным комплексом свойств связано не только с синтезом полимеров различного химического строения и их химической модификацией, но и с созданием структур, обеспечивающих эти свойства. Одним из важных методов структурной модификации полимеров является пластификация— практический прием введения в полимеры различных жидкостей или твердых тел (пластифика.торов ), улучшающих эластичность и морозостойкость материала, а также облегчающих их переработку. Физико-химическая сущность пластификации состоит в изменении вязкости системы, увеличении гибкости молекул и подвижности надмолекулярных структур, что и приводит к повышению температур стеклования и текучести, а также к изменению всех свойств материалов — прочности, диэлектрических потерь, хрупкости и т. д. [c.451]

И Р-процессы. Эта группа релаксационных процессов, как указывалось выше, связана с подвижностью боковых подвесков макромолекул и отдельных ее участков, размер которых намного меньше сегментов полимерной цепи. Для эластомера СКМС-Ю у - и у-процессы могут быть отнесены к подвижности боковых метильных и стирольных групп. Далее, а-процесс, который детально будет обсуждаться в гл. 4, соответствует стеклованию, связанному с замораживанием сегментальной подвижности в неупорядоченной части эластомера (замораживание подвижности свободных сегментов) релаксационный -процесс соответствует подвижности сегментов полимера, адсорбированного на активном наполнителе > процесс объединяет группу релаксационных процессов, связанных с подвижностью надмолекулярных структур ф-процесс соответствует подвижности частиц активного наполнителя и б-процесс — химической релаксации, которая зависит от подвижности химических поперечных связей сшитого полимера. Таким образом, а -, к- и ф-релаксациопные процессы тесным образом связаны с коллоидно-дисперсной структурой полимеров. [c.92]

В предыдущей главе рассмотрены релаксационные процессы в полимерах в переходной области от стеклообразного к высокоэластическому состоянию, а также быстрые высокоэластические деформации, при которых подвижность надмолекулярных структур не проявляется. В этой главе будут рассмотрены медленные релаксационные процессы [3—17], протекающие в вулканизованных и невулканизованных эластомерах в области высокоэластического плато и в невулканизованных эластомерах в вязкотекучем состоянии. [c.157]