Миндальная кислота адсорбция антиподов

Больщинство молекул красителей обладает элементами симметрии второго порядка, например плоскостью симметрии, и, таким образом, оптически неактивны. Исключение составляют азокрасители, которые были синтезированы Адамсом и Бродом [91, 92 с целью изучения сродства двух энантиомеров к оптически активным волокнам, например шерсти, шелку или хлопку. В ранней работе [91] никаких данных в пользу преимущественного связывания одного энантиомера красителя по отношению к его антиподу не было получено. Однако впоследствии было найдено, что более простые диссимметричные молекулы, например с1- и /-миндальные кислоты, различаются по своей адсорбции на шерсти [92]. [c.1865]

Принцип действия основан на наличии градиента температур в противоположных частях системы, содержащей оптически активный адсорбент и раствор рацемического соединения, и на попеременной адсорбции и десорбции компонентов рацемической смеси. Прибор устроен таким образом, что в холодной части системы происходит десорбция рацемата, а в нагретой части, вследствие неравенства теплот адсорбции правого и левого антипода, десорбируется в большей степени антипод, обладающий большей теплотой адсорбции. Прибор был сконструирован в виде непрерыв-но-движущейся шерстяной ленты, помещенной в замкнутый резервуар, наполненный раствором миндальной кислоты, в котором в одной части происходит подогрев, а в другой—охлаждение. Тогда вследствие неравенства теплот адсорбции, на адсорбенте будет задерживаться больше правых молекул (или левых), а в нагретой части они будут десорбироваться в большем количестве, чем левая форма. После 50-часовой работы в приборе было получено вращение, достигающее — 0,25—0,35°. [c.160]

Различной адсорбционной способности можно ожидать и от п верхностных диастереоизомеров, образующихся при взаимодейс ВИИ антиподов разделяемого рацемата с пленкой оптически-акти ного соединения, нанесенного на инертный носитель. Таким о разом, если поверхность адсорбента (уголь, силикагель, окж алюминия) сделать оптически-активной , нанеся на нее слой о тически-активного вещества, то такой синтетический, ставшр диссимметрическим адсорбент будет способен также проводи разделение рацематов. Эта мысль получила экснериментальн подтверждение в работе Фишгольда и Аммона на примере с вместной адсорбции 1 % -ного раствора рацемической миндальн кислоты и оптически-активного алкалоида на животном уг [c.171]

Различия адсорбционной способности можно ожидать у поверхностных диастереоизомеров, образующихся при взаимодействии антиподов разделяемого рацемата с пленкой оптически активного соединения, нанесенного на инертный носитель. Таким образом, если поверхность оптически неактивного адсорбента (уголь, силикагель, окись алюминия) сделать оптически активной , нанеся на нее слой оптически активного вещества, то такой синтетический диссимметрический адсорбент также будет способен проводить разделение рацематов. Эта мысль получила экспериментальное подтверждение в работе Фишгольда и Аммона [266] при изучении совместной адсорбции 1%-ного раствора рацемической миндальной кислоты и оптически активного алкалоида на животном угле. Раствор над адсорбентом через некоторое время приобретал оптическую активность. Это явление могло быть объяснено только образованием на поверхности угля адсорбиро-валаной диастереоизомерной соли (- -)-алкалоида с (—)-миндальной кислотой. Аналогичным образом было исследовано поведение различных алкалоидов. Результаты опытов приведены в табл. 7. [c.54]

По Манеке и Гюнцелю [531, 532], сополимер метакриловой кислоты и метакрилил-3-фтор-4,6-джнитроанилида, связанный с (—)-эфедрином (замещено 60% атомов фтора), обнаружил селективную адсорбцию по отношению к оптическим изомерам миндальной кислоты адсорбировалось 6,20 10 JI (+) - и 5,45 10 М (—)-миндальной кислоты на 1 г сополимера. Эта способность полимера подтверждена и хроматографическим частичным разделением рацемата на антиподы первые фракции обладали (—)-вращением (максимальное значение ajj —0,03° обогащение антиподом до 52,7%). [c.132]

Более интересен другой вариант непосредственное расщепление антиподов на оптически активном адсорбенте. Нри этом как бы происходит образование диастереомеров с участием самого адсорбента. Впервые это явление наблюдалось на примере различия адсорбции антиподов красителей, содержащих асимметрический атом на оптически активных волокнах хлопке, шерсти, шелке. Было также установлено, что ( )- и (—)-фор-мы миндальной кислоты с разной силой адсорбируются на алкалоидсодержащем угле , шерсти и казеине- . Несколько позднее Мартин и Кун пытались использовать адсорбцию и десорбцию на шерсти для того, чтобы разделить рацематы в приборе с движущейся шерстяной лентой, но получили лишь незначительный эффект . [c.415]