Миндальная кислота разделение изомеров

Существуют и другие способы для переведения оптически активных изомерных соединений в соединения, конфигурации которых не представляют зеркальных изображений. В случае кислот, напр., это достигается этерификацией их с каким-нибудь оптически деятельным спиртом. Тогда как скорость этерификацин, в случае оптически недеятельного спирта, должна быть совершенно одинаковой для обоих оптических антиподов (две модификации, вращающие в противоположные стороны) вследствие совершенно симметрического строения образующихся эфиров — эта скорость должна быть различна подобно тому, как у обыкновенных изомеров, если только образовавшиеся эфиры не представляют зеркальных изображений. И действительно М а р к в а л ь д, нагревая рацемическую миндальную кислоту с ментолом (365), как оптически активным спиртом, в продолжение часа до 155°, нашел, что кислота, еще непревращенная в эфир, была левовращающей. Подобным же образом сказалось возможным воспользоваться образованием амида на рацемического основания и активной кислоты для разделения этого основания на его оптически деятельные компоненты. [c.231]

Согласно данным Курти и Коломбо [376], разделение оптических. изомеров камфаросульфокислоты и миндальной кислоты достигалось с помощью силикагеля, приготовленного специальным способом. 30 мл раствора силиката натрия плотностью 1,4 г/см с отношением ЫагО ЗЮг 3,34 1 и содержащего 2 г [c.762]

На колонке с оефадексом 0-10 частично разделены 0,68 ммоля миндальной кислоты при элюировании водой- Максимальное вращение фракций достигало +0,028° и —0,079°, сумма отрицательных углов в 2,6 раза превышала сумму положительных. Этот факт объясняется присутствием в сефадексе бактерий, разрушающих -( + )-миндальную кислоту быстрее, чем ее антипод. Несколько лучшие результаты дает использование раствора ЫаС1 в качестве элюента. Однако расчеты показывают, что для полного разделения изомеров миндальной кислоты нужна колонка длиной в 6,7-10 см. [c.57]

Таким образом, из экспериментальных данных следует, что для эффективного разделения необходимо, чтобы разделяемая рацемическая кислота не содержала групп, способствующих нестереоспе-цифической адсорбции. Так, ге-гексадекаоксиминдальная кислота, 9,10-дигидро-9-антрилгликолевая, а также (о-оксифенилазо) миндальная кислота не разделяются, по-видимому, вследствие преобладающей неспецифической адсорбции больших радикалов или азогруппы. Молекулярное вращение кислоты должно быть достаточно высоким, чтобы можно было легко обнаружить оптическое вращение выделенного оптического изомера. [c.42]

Охара и др. [199] на специально обработанном крахмале хроматографическим путем разделили миндальную кислоту и ряд ее аналогов. Эффективность разделения достигала 100% (т. е. в первых фракциях элюата содержался оптически чистый изомер). В большей степени на крахмале адсорбировались (- -)-изомеры миндальной кислоты, ее метилового эфира, троповой кислоты. Отношение времени задержки L/D составило 1,04. У атролактиновой, ацетил-миндальной, р-фенилмолочной кислот, наоборот, в большей степени адсорбировался (—)-изомер. [c.45]

Коршак, Рогожин и др. [527] получили сополимер стирол — дивинилбензол, в который после хлорметилировапия вводился L-лейцинамид. Разделение DL-миндальной кислоты дало фракции с [alo 153 и — 10,0°. Анионит сильнее удерживал ( — )-изомер. [c.131]

По Манеке и Гюнцелю [531, 532], сополимер метакриловой кислоты и метакрилил-3-фтор-4,6-джнитроанилида, связанный с (—)-эфедрином (замещено 60% атомов фтора), обнаружил селективную адсорбцию по отношению к оптическим изомерам миндальной кислоты адсорбировалось 6,20 10 JI (+) - и 5,45 10 М (—)-миндальной кислоты на 1 г сополимера. Эта способность полимера подтверждена и хроматографическим частичным разделением рацемата на антиподы первые фракции обладали (—)-вращением (максимальное значение ajj —0,03° обогащение антиподом до 52,7%). [c.132]

I ходит рацемизации, кинетического разделения или изменения концентрации изомеров на этих стадиях, то отношение энантиоме-ч Зров Е-1118-11, определяемое на основании измерения их оптического вращения, дает точное отношение эпимеров 10А и 10В. В этом процессе симметричная альдегидная группа исходного производного сахарида превращается в асимметрический центр, содержащийся в миндальной кислоте, и в то же время исходная оптически активная часть молекулы превращается в симметричную карбоксильную группу. Этот пример отвечает требованиям нашей концепции асимметрического синтеза, но не соответствует классическому определению, по которому симметричная карбонильная группа является частью исходной оптически активной молекулы, а не отдельной составной частью, и индуцирующий хиральный агент при этом не регенерируется, как этого требует определение Марквальда. [c.17]

В последующих исследоианиях этот синтез был улучшен и -эфедрин был разделен при помощи миндальной кислоты. Получение эфедрина является типичным органическим синтезом соединений с 2 асимметрическими атомами, приводящим к образованию 2 рацематов, из которых затем выделяют один искомый изомер из 4-х образующихся. Па этом фоне мошет быть оценено усовершенствование основного пути синтеза посредством включения микробиологической стадии. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология