Молочная кислота вальденовское обращение

Зная конфигурацию сход/юй а-бромпропионовой кислоты, учитывая, что при замещении галоида на гидроксил или азидогруппу совершается вальденовское обращение у асимметрического атома углерода, можно установить конфигурацию соответствующей молочной кислоты или аланина. [c.110]

Этот очень вероятный вывод становится достоверным при учете соображений, основанных на знании законов вальденовского обращение (стр. 394). Если скорость нуклеофильного замещения соответствует реакции второго порядка (символ 5 ]у2), т. е. если скорость пропорциональна произведению концентраций обоих реагентов, то, как установили Инголд, Хьюз и сотр., реакция всегда идет с вальденовским обращением. Эта закономерность позволила упомянутым английским авторам еще раз, независимым образом, установить тождество конфигураций (+)-аланина ш (+)- - молочной кислоты [c.500]

Когда происходит замещение при асимметрическом атоме углерода, может возникать инверсия конфигурации (вальденовское обращение), и потому необходим другой метод установления конфигурации. Например, определение конфигурации (+)-аланина и (—)-аланина по сравнению с конфигурацией (+)-молочной кислоты включает замещение ОН-группы на МНг-группу, а это замещение связано с вальденовским обращением. Однако конфигурацию можно определить по влиянию химического изменения в одной из групп, связанных с асимметрическим атомом углерода, на оптическое вращение одинаковые конфигурации характеризуются одинаковым изменением вращения плоскости поляризации света. [c.25]

Оптическая активность. Работами школы Э. Фишера, Каррера и Левина (1907—1930) путем соответствующих превращений, не затрагивающих асимметрический центр, было показано, что все аминокислоты в белках имеют одинаковую -конфигурацию при а-уг-леродном атоме. Интересно отметить, что один из двух подходов к установлению стереохимического соотношения между аминокислотами и соответствующими сахарами включает умышленное проведение реакции по асимметрическому центру. Хьюз и Инголд (1937) показали, что реакция 5 2 неизбежно сопровождается вальденовским обращением и что взаимодействие галоидпроизводных с азидом натрия может быть проведено так, чтобы исключить бимолекулярное замещение. Этим методом авторы превратили Д-молочную кислоту в вещество, оказавшееся неприродным аланином отсюда природному аланину была приписана -конфигурация [c.637]

Так, гидролиз аниона а-бромпропионовой кислоты в сильно щелочном растворе идет по механизму с вальденовским обращением, однако гидролиз в очень разбавленном щелочном растворе протекает по механизму S vl и приводит к молочной кислоте той же пространственной конфигурации, что у исходного соединения [5]. При этой реакции, следовательно, пространственная конфигура-ция сохраняется, несмотря на то, что реакция идет при центре асимметрии. [c.158]

Эти правила оказались очень полезными при выяспеппи соотношений между конфпг фациями аминокислот и соответствуюших оксикислот. Хотя замещение аминогруппы на гидроксил протекает довольно просто, но бывает трудно установить, не произошло ли при этом вальденовского обращения. Однако, пользуясь правилом 1, можно притти к заключению, что (- -)-аланин имеет ту же конфигурацию, что (-f )-молочная кислота. Следовательно, (-(-)-аланин, встречающийся в природных продуктах, принадлежит к -ряду. Данные, на основании которых сделано это заключение, приведены в табл. 60 [10]. [c.631]

Миндальная кислота имеет один асимметрический атом углерода и существует в виде двух оптически деятельных стереоизомеров й —)-и (- -)-миндальных кислот. Первая образуется при гидролизе гликозида горького миндаля — амигдалина, вторая может быть выделена из гликозида, содержащегося в бузине. Рацемическая — параминдальная кислота, которая всегда образуется при синтезе, может быть разделена на оптические антиподы с помощью цинхониновых солей. Миндальная кислота издавна является излюбленным объектом для стереохимиче-ских исследований (наряду с винной и молочной кислотами). Так, она послужила одним из примеров, на котором было продемонстрировано вальденовское обращение (см. кн. I, стр. 369). [c.173]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология