Химические влияние изменения величины

На величину адсорбции, а следовательно, и на константу адсорбционного равновесия оказывают существенное влияние как свойства твердой фазы—адсорбента (его химическая природа, размеры пор, состояние поверхности), так и свойства раствора, т. е. составляющих его компонентов. Что касается температуры, то ее влияние яа величину адсорбции из растворов значительно меньше, чем при адсорбции на твердой поверхности газов. Однако изменение температуры может влиять на величину и характер адсорбции из растворов в связи с изменением растворимости, если компоненты раствора ограниченно взаимно растворимы. [c.145]

Невыполнение каждого из этих условий приводит к получению средней (или кажущейся) величины ё Наиболее трудно выполняется третье из указанных условий, так как чаще всего известно и используется при расчетах лищь общее содержание вещества во всех его видах и неизвестно истинное число ноглощаюш,их частиц данного вида, которое изменяется, если смещается химическое равновесие. Под влиянием изменения ионной силы (ц) раствора изменяется энергетическое состояние поглощающих частиц н, следовательно, их способность к поглощению излучений различных длин волн. [c.464]

Из таблицы видно, что средняя разница между длинами связей одного металла с фтором и гидроксилом практически одинакова — 0,08 А — и не изменяется в пределах ошибки опыта при переходе от гидроокиси лития к борной кислоте. Таким образом, водородная связь не оказывает существенного влияния на величины межатомных расстояний, что вполне понятно, если учесть малость энергии водородной связи ло сравнению с энергией обычной химической связи. То закономерное изменение длин связей, которое демонстрировалось в табл. 71, от- [c.172]

Влияние изменения величины поверхности на химические равновесия. Возрастание энергии Гиббса, называемое увеличением поверхности веществ, мо< жет сильно влиять на положение равновесия в химических реакциях. Для общего случая это было показано автором. Чтобы отразить это влияние, мы должны ввести соответствующие члены в уравнения, выражающие условия равновесия, и вместо уравнения dG О (VH, 25) применить уравнение [c.494]

В работе [162] приведены результаты исследования влияния относительного содержания пластинчатого и сфероидального графита иа скорость ультразвука в чугуне. Однако автор этой работы считает, что основное влияние на изменение скорости ультразвука оказывает химический состав чугуна (преимущественно содержание углерода, кремния и фосфора). При этом не учитывается тот факт, что при данном химическом составе чугуна величина графитных включений (сфероидов или пластин) может существенно изменяться в зависимости от формы и размера отливок. [c.89]

Влияние изменения величины поверхности на химические равновесия. Возрастание изобарного потенциала, вызываемое увеличением поверхности веществ, может сильно влиять на положение равновесия в химических реакциях. Впрочем, в значительной степени эти эффекты проявляются только при очень сильно развитой поверхности, в частности у высокодисперсных материалов или у веществ в аморфном состоянии. Сюда относятся, например, пирофорные металлы , различные вещества в коллоидном состоянии, инфузорная земля, трепел и др. [c.358]

Использование функций (Сг — Нг)1т и (Яг — Н°т)1т имеет некоторое преимущество при рассмотрении влияния температуры на химические равновесия. Изменение первой из них в результате реакции Д[(Сг — Яг,)/г] сравнительно слабо зависит от температуры, что дает возможность легче осуществлять интерполяцию и в известных пределах — экстраполяцию по температуре. К тому же значения этой функции для веществ, сходных по составу и строению, близки между собой, что позволяет оценивать недостающие величины . [c.26]

Это ясно указывает на химическую природу адсорбции. Изменения величин энергии активации для разных поверхностей зависят не только от элементарных деформаций адсорбированных молекул, но и от дополнительной энергии, доставляемой атомами поверхности. С. 3. Рогинский (1935 г.) считает, что влияние свободной энергии поверхности очень велико, специфично и способствует снижению активационных барьеров. При хемосорбционных процессах химические реакции поверхностных атомов решетки требуют поэтому меньших энергий активации, чем в гомогенной газовой системе. Это видно из табл. 13. [c.119]

В ряде случаев скорость одной из стадий (диффузии или химической реакции) настолько мала, что она определяет скорость процесса в целом. Аналогичное положение характерно для некоторых процессов теплопередачи или массообмена. Определяющую стадию можно обнаружить, экспериментально изучая влияние различных переменных на скорость самого процесса. Так, например, если суммарная скорость процесса быстро возрастает с увеличением температуры в соответствии с законом Аррениуса, то определяющей стадией является химическая реакция. В других случаях скорость процесса может изменяться с изменением величины поверхности раздела фаз или расходов веществ в соответствии с закономерностями, характерными для процесса массопередачи. [c.174]

Если пренебречь влиянием изменения состава фаз на величину коэффициента молекулярной диффузии и учесть, что величина а следовательно, и А[ зависят не от отношения объемных скоростей фаз, а от физико-химических свойств системы, то можно в первом приближении считать величины tl, А[ постоянными по [c.253]

Эмиссионный спектральный анализ является одним из основных методов анализа природных объектов, поэтому особенно широкое применение нашел в геологии и геохимии. Спектральный анализ геологических и геохимических проб представляет собой сложную задачу, обусловленную широкими пределами изменения концентрации как основных компонентов—от процентов до десятков процентов, так и элементов-примесей — от средних содержаний кларков до нескольких порядков. Поэтому важной проблемой является изучение влияния химического состава на величину аналитического сигнала. Кроме того, при решении геохимических и геологических проблем требуется одновременное определение большой группы элементов в оптимальных условиях. Для выполнения этого требования часто используют математические модели. [c.119]

Сопоставление уравнений (У.ЗО) и (У.19) дает возможность предложить способ установления природы предельного тока, который, как было показано выше, может быть обусловлен либо диффузионными ограничениями (У.19), либо торможением химической стадии (У.ЗО). Если предельный ток диффузии изменяется в зависимости от скорости вращения электрода, то на предельный ток реакции перемешивание не влияет. Таким образом, если между величинами 1пр и У а> имеется прямая зависимость, то 1пр является предельным током диффузии 1/, если же с изменением величина р остается постоянно, то 1 пр является предельным током реакции р. При одновременном наложении торможений и диффузии и реакции зависимость от )/со имеет место, но она отклоняется от прямолинейной, причем тем больше, чем больше доля химического перенапряжения. Следовательно, изучив влияние перемешивания на скорость электродной реакции, можно установить природу замедленной стадии — диффузии или химического превраш.ения. [c.134]

Возможны, однако, отступления даже от симбатности хода изменения значений д и Д св, так как существенное влияние на химический сдвиг оказывает величина АУ (VII.2), поэтому правильнее последовательно проводить корреляцию заряда с величиной Д св—Д . Разделение суммарного химического сдвига на вклады от эффективного заряда и от потенциала Маделунга имеет смысл прежде всего для ионных соединений. В молекулах сдвиги коррелируют с молекулярным электростатическим потенциалом, который в отличие от эффективного заряда является не условной, а измеряемой физической величиной. [c.158]

Реакции, для которых >150 кДж/моль, при комнатной температуре не протекают. Большая величина энергии активации является тем кинетическим препятствием , из-за которого на холоду не идут многие химические взаимодействия, вполне вероятные с точки зрения химической термодин,-)мики (А0<0, см. гл. IV). Как следует из уравнения (У.П), величина Е равна тангенсу угла наклона прямой, представленной на рис. 46. Чем больше энергия активации, тем заметнее влияние изменения температуры на величину константы скорости реакции к, а следовательно, и на ее скорость V. [c.123]

Скорость химических реакций в ряде случаев может зависеть от давления. Для некоторых каталитических реакций необходимо принять во внимание изменение степени абсорбции и величины константы скорости под влиянием изменения давления. При пропускании газообразных веш еств через зону реакции с одинаковыми массовыми скоростями повышение давления приводит к, увеличению времени контакта. [c.17]

Изменение суммарного избытка воздуха в диапазоне а . = 1,01 ч-1,1 и больше показывает, что при оптимальном режиме работы газификационной зоны итоговый избыток воздуха не оказывает влияния на величину механического недожога и при а , = 1,03 1,06 слабо сказывается па потере с химической неполнотой сгорания в сечении / (рис. 9). Уменьшение избытка воздуха до а, = 1,01 приводит к возрастанию (7х,н до П"/о- Получить заметное снижение х.н ЯО 1,5—2 /о при тех же скоростях ввода воздуха удавалось лишь при а,, около 1,4. [c.219]

К тому же применение вышеперечисленных методов с расчетом по уравнениям (111-96) или (П1-101), не исключает влияния изменения температуры и физико-химических свойств смеси на частные коэффициенты массоотдачи. Кроме того, в широком интервале концентраций величина т не остается постоянной, что может исказить истинные величины коэффициентов массоотдачи. [c.95]

Влияние температуры на химическое равновесие определяется величиной АН°, как это видно из уравнения Гиббса — Гельмгольца (разд. 2.15). Для небольших интервалов изменения температуры величину АН° часто можно считать практически не зависящей от Т, что справедливо при относительно малых значениях величины АСр] в этом случае и величина А5° практически не зависит от температуры. Тогда влияние температуры на равновесие удобно выразить с помощью уравнения (5.69), которое можно записать в виде [c.164]

Нередко приходится сталкиваться с ошибочным представлением, что в химической реакции изменение энтальпии близко к изменению потенциальной энергии, т. е. к такому изменению, которое сопровождало бы реакцию, если бы атомы всех веществ, участвующих в ней, были заморожены в положениях с минимальной потенциальной энергией. Именно изменения потенциальной энергии рассматриваются в теоретических расчетах по влиянию строения на реакционную способность и именно эту величину хотелось бы использовать при сопоставлении рассчитанных и экспериментальных характ истик. Однако, как было показано выше отождествление Д Н° с А Ед не обосновано. Положение еще больше осложняется тем, что Е в уравнениях (1) и (2) не равно потенциальной энергии Е , так как [c.59]

ИэменеЕгие температуры всегда вызывает изменение константы скорости химической реакции. Однако некоторые превращения, например радиоактивный распад атомов, подчиняющиеся уравнению реакции первого порядка, не зависят 01 изменений температуры, которые могут быть созданы в лабораторных условиях. Очевидно, в этом случае изменения величины ink слишком малы, чтобы можно было заметить влияние температуры на константу скорости радиоактивного распада. Следовательно, уравнение (13.8) практически неприменимо к радиоактивному распаду. [c.235]

Отметим, что вклад от анизотропии магнитной восприимчивости связей является свойством этих связей, а не магнитного ядра, резонанс которого мы наблюдаем. Вследствие этого величина упомянутого вклада в химические сдвиги протонов и ядер сопоставима. При относительно небольшом диапазоне изменения химических сдвигов протонов вклад от анизотропии может быть весьма существенным в ПМР-спектроскопии. Вспомним в этой связи выделение в отдельную область резонанса протонов ароматических соединений, центр которой отстоит от центра резонанса протонов при двойной связи на 1,5-2 м.д. Величины такого же порядка может достигать и влияние анизотропии связей в спектроскопии ЯМР однако при большом диапазоне изменения химических сдвигов эта величина может считаться малой. [c.288]

Рассмотрим влияние химической природы поверхности на изменение молекулярной подвижности полимерных цепей в граничных слоях. Охарактеризуем такое изменение величиной смещения максимума диэлектрических потерь на кривой зависимости tgб от температуры. По мере уменьшения толщины поверхностного слоя наблюдается смещение максимума отвечающего дипольно- [c.157]

Оба явления, описанные Томсоном, одинаковы в основе — местное уменьшение поверхностного натяжения за счет введения спирта вызывает направленное от центра движение жидкости с меньшим поверхностным натяжением. Однако с точки зрения инженерной химической технологии эти эффекты различны. В первом случае движение на поверхности раздела фаз и в слоях, к ней прилегаюш,их, изменяет сопротивление массопередачи и, следовательно, значение коэффициента массопередачи, в то время как во втором случае на скорость массопередачи будет главным образом оказывать влияние изменение величины межфазной поверхности. [c.206]

На строение двойного электрического слоя оказывает также влияние специфическая адсорбция ионов и молекул, происходящая на границе электрод—раствор. Она вызвана действием химических сил и накладывается на чисто электростатическое взаимодействие между ионами и поверхностью электрода. Специфическая адсорбция ионов и молекул, вызывая изменение структуры двойного слоя, изменяет значение ф -потенциала и оказывает заметное влияние на величину поляризации и скорость электродных процессов (см. гл. XV, Перенапряжение водорода ). [c.326]

При адсорбции можно ожидать изменения экранирования атомов, т. е. влияния адсорбции на химический сдвиг. При изучении адсорбции ряда протонсодержащих жидкостей (к-гептана, этанола, к-пропанола, изопро-панола и др.) на различных видах сажи [46] наблюдался высокий протонный сдвиг. Хотя использованные углеродные адсорбенты являлись диамагнитными телами (не были зафиксированы сигналы ЭПР), авторы допускают, что изменение величины химического сдвига при адсорбции обусловлено парамагнетизмом поверхности. [c.219]

Был поставлен ряд опытов с целью прямого измерения электродных потенциалов перекиси водорода и выяснения точных реакций, определяющих эти потенциалы [100]. В значрпельиой мере эти исследования были посвящепы изучению влияния природы электрода и обработки его поверхности на потенциал, который он принимает в растворе перекиси водорода. Изучалось также влияние изменения концентрации перекиси водорода и водородных ионов, а также присутствия добавок. Пожалуй, наиболее цепная работа в этой области принадлежит Борнеману [101]. Этот автор исходил из гипотезы, что наиболее положительный потенциал по отношению к кислородному электроду [т. е. реакции (47)], который может быть измерен в перекиси водорода и который подчиняется надлежащей зависимости от концентрации, ближе всего подходит к значению потенциала системы перекись водорода—кислород [т. е. реакции (46)]. Наиболее подходящим электродом оказалась платина, причем был разработан способ химической и электролитической обработки, которая за счет изменения каталитической активности поверхности сообщала ей наиболее положительный и воспроизводимый статический потенциал в разбавленных растворах перекиси водорода (однонормальных по кислоте). Результаты этой работы при экстраполировании к одномолярной перекиси водорода дают потенциал—0,69 в. Борнеман вывел из этой величины и значения — 0,63 е, определенного раньше для потенциала образования перекиси водорода на электроде, насыщенном кислородом, среднее значение Е = —0,66 0,03 в для потенциала системы перекись водорода — кислород. Суммирование с реакцией (47) дает — 1,80 в для потенциала системы вода — перекись водорода. Учитывая экспериментальные трудности, получение такого результата можно считать значительным достижением. [c.217]

Одним из широко применяемых методов оценки влияния стенок на химическую реакцию является метод, заключающийся в том, что данная реакция изучается в сосудах с различной величиной отношения площади поверхности стенок к объему сосуда, 8 У (например, в цилиндрических или сферических сосудах различного диаметра). Разновидность этого метода — набивка реакционного сосуда твердыми кусочками (из того же материала, что и стенки сосуда), в результате чего сильно увеличивается отношение поверхности к объему, и последующее сравнительное изучение реакции в набитом и пустом сосудах. При этом, если оказывается, что скорость реакции или состав продуктов зависят от величины 5/7, то заключают о наличии гетерогенных стадий реакции, т. е. стадий (процессов), протекающих на стенках реакционного сосуда. Если же скорость реакции (и состав продуктов) не меняется при изменении величины 5/У, то это принимают за доказательство гомогенного характера реакции. [c.40]

Уравнения (XV, 14), (XV, 16) и (XV, 17) совершенно ясно показывают, что величина V всегда входит в выражения для определения времени реакции в проточных системах. Изменение величины V в этих выражениях отражает лишь то влияние, которое оказывает изменение объема в результате химической реакции на время, в течение которого фронт потока перемещается от начала реактора до его конца, т. е. на время реакции. [c.381]

Рис. б. Удельные тепловые потоки иа НЫМ. Увеличение 01 обечайки первичного (/) и вторично- оверх рекомендуемого го (2) воздуха в зависимости от аг. значения нецелесообразно ввиду снижения температурного уровня в зоне газификации (см. рис. 4), слабого влияния а1>0,7- 0,8 на итоговые характеристики в сечении IV (см. рис. 3) и ухудшения итоговых характеристик процесса горения при переходе на режим без вторичного воздуха. Преимущества распределенного ввода воздуха можно установить из рис. 6, , на котором представлено изменение величины потери с химическим недожогом в сечении / от скорости при распределенном вводе воздуха и вводе всего воздуха как первичного. Влияние скорости первичного воздуха гораздо более слабое и при одинаковых скоростях и форсировке величина потерн с химической неполнотой сгорания при распределенном вводе воздуха меньше, чем при сосредоточенном его вводе через сопла первичного воздуха. [c.214]

Исследование химических процессов (особенно неизотермических реакций в потоке, что является наиболее распространенным случаем химической технологии) требует выяснения влияния изменения начальных условий (температура, соотнопгение концентраций и т. п.) на решение системы дифференциальных уравнений, представляющих собой математическую модель процесса. В данном разделе на примере реакции пиролиза метана в плазменной струе проведено такое исследование с помощью численного решения на электронной цифровой вычислительной машине. В работе 115] на математической модели плазмохимического процесса конверсии метана в ацетилен было изучено влияние начальной температуры Т (0), начально скорости V (0) плазменной струи и начальной концентрации метана (0) на максимум концентрации ацетилена Сз (г ), длину реактора Ь и другие величины. При этом было отмечено, что зависимость величин (г ), Ь и [c.52]

В табл. 3.4 приведены значения изобарной теплоемкости реактивных топлив, полученных ТЦ В/О Нефтехим и ЦИАМ по системе АВЕСТА. Следует иметь в виду, что теплоемкость любого топлива (если это не индивидуальный углеводород) не остается строго постоянной величиной из-за различий в составе топлива. Однако влиянием изменений химического и фракционного состава на теплоемкость в пределах одного сорта топлива можно пренебрегать, так как расхождения значений обычно меньше экспериментальной ошибки. В зависимости от диапазона температур и давлений изобарная теплоемкость экспериментально определяется с погрешностью (0,5—3,0)%. [c.98]

Остановимся еще на одном примере влияния изменения степени окисления на свойства химических соединений. В ряду нею — НСЮз — нею,-. — нею4 сила кислот возрастает. Об этом можно судить даже по тем разрозненным данным, которыми мы располагаем, — по значениям АОзэв для нею (—17) и НСЮд (+22). Учитывая, что эти величины войдут в (А0298)реакции С обратным знаком, приходим к выводу, что Н(1 104 наиболее сильная кислота. [c.263]

Очевидно, изменение величины СП служит индикатором структурных изменений целлюлозы, но не является решающим фактором, влияющим на реакционную способность при ферментативном гидролизе В общем случае СП изменяется одновременно с ИК и площадью поверхности целлюлозы Однако, если СП является основным и (или) единственным физико-химическим параметром, который подвергается изменению, это может оказывать влияние на гидролиз (как это было показано при рассмотрении факторов, оказывающих воздействие на масштабы проявления кинетического синергизма, см гл 8) Следует также отметить, что СП может оказаться главным фактором, влияющим на реакщюнную способность целлюлозного субстрата при индивидуальном действии экзодеполимераз (целлобиогидролазы, экзоглюкозидазы) [c.20]

Изменение не только числа, но и взаимного расположения атомов, связанных с данным элементом, — геометрическая изомерия — также оказывает хотя и небольшое, но вполне закономерное влияние па величины мольных рефракций химических соединений. Например, для органических молекул уже давно было замечено, что рефракции цис-пзомеров меньше рефракций соответствующих rpa/i -производпых (в среднем на 0,2 см ). [c.163]

В разных пробах из одной залежи значения п/ф различаются в 1,5 раза, но не более чем в 2 раза. Полученные результаты показывают, что в пределах залежи нет однонаправленного изменения физико-химических свойств и величины п/ф. Вероятно, ни один из факторов, оказывающих влияние на физико-химический состав нефти, в залежах не сказывается на величине п/ф. [c.10]

Характер изменения динамического поверхностного натяжения в зависимости от концентрации хемосорбента также объясняется различным вкладом в Один выше перечисленных факторов и их двойственным влиянием. Об этом свидетельствует наличие максимума. Преобладающее влияние химической реакции на величину Один очевидно при всех концентрациях поглотителя. Однако необходимо учитывать, что скорость хемосорбцип асимптотически замедляется с увеличением концентрации поглотителя. При больших концентрациях хемосорбента последний исчерпывается незначительно и, следовательно, концентрация ПАВ на поверхности еще достаточно велика, что наряду с другими факторами является причиной снижения Один. Аналогичный качественный характер зависимости Один от Во получен и в опытах [162], в которых также использован метод осциллирующей струи. [c.118]

Изложенный метод вычисления поверхностного избытка эквивалентен применению уравунения (12), поскольку в обоих случаях учитывается влияние изменений химического потенциала электролита на две величины — межфазное натяжение и емкость двойного слоя, которые легко связать между собой. Однако, по мнению Грэма, использование уравнения (26) приво дит к более точным результатам, чем уравнения (12). [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология