Нитро нафтол сульфирование

При сплавлении 2-нафтиламин-8-сульфокислоты с едкими щелочами при 260—270°С образуется 7-амино-1-нафтол сульфирование на холоду 20%-ным олеумом приводит к получению 2-нафтиламин-6,8-дисульфокислоты, а нагревание с 3 частями серной кислоты при 160 °С в течение 1,5 ч дает смесь 2-нафтил-амин-6- и 2-нафтиламин-7-сульфокислот при нитровании нитросмесью получается смесь 5-нитро-, 6-нитро- и 4-нитро-2-нафтил-амин-8-сульфокислот (выходы соответственно 30, 30 и 25% 2-Нафтиламин-8-сульфокислота с диазосоединениями не сочетается, а образует с ними диазоаминосоединения. По реакции Бухерера из 2-нафтиламин-8-сульфокислоты. можно получить 2-нафтол-8-сульфокислоту. [c.256]

Применялись также различные другие окислители. Бромистое серебро и ион серебра [387] являются катализаторами сульфирования и-фенилендиамина и его N,N-диэтильнoгo производного. Двуокись свинца, гидроокись двухвалентной меди и бромистое серебро приводят к образованию моно- и дисульфонатов гидрохинона и пирокатехина [415]. Окислы железа, ртути и свинца [53], нитрит натрия [58] вызывают образование сульфоната из 2-оксп-З-нафтой-ной кислоты. Использование двуокиси марганца и сульфита одновалентной ртути приводит (с 3%-ным выходом) к смеси 2- и 4-сульфонатов 1-нафтола [61] производные 1-нафтиламина получаются в этих условиях с 17 %-ным выходом. Различные сульфонаты 2-нафтола были получены при действии сульфита в присутствии различных окислителей [60] со следующими выходалги (в %) [c.159]

Полноту процесса сульфирования можно контролировать титрованием проб сульфомассы щелочью, поскольку по мере того, как двухосновная серная кислота превращается с выделением воды в одноосновную сульфокислоту, кислотность сульфомассы понижается. Непросульфированный нафталин выделяется при разбавлении пробы он может быть взвещен или отогнан с водяным паром. Сульфоны экстрагируют эфиром. Изомерные сульфокислоты можно превратить сплавлением со щелочами в нафтолы или нафтолсульфокислоты, которые легче идентифицировать. Число сульфогрупп в исследуемом продукте может быть определено нитрованием и определением азота в отработанной кислоте. Ланц утверждает, что если нитрование проводится азотной кислотой на холоду, то общее количество нитро- и сульфогрупп всегда равно 3. [c.128]

Щелочным плавлением нафталин-1,5-дисульфокислоты получают, в зависимости от условий, технически важные продукты 1-нафтол-5-сульфокислоту или 1,5-диоксинафталин. Дальнейцшм сульфированием нафталин-1,5-дисульфокислоты получают нафталин-1,3,5-трисульфокислоту. При нитровании образуются 4-и 3-нитронафталин-1,5-дисульфокислоты. Обычно нитруют непосредственно сульфомассу содержащаяся в ней 1,6-дисульфо-кислота превращается при этом в 8-нитронафталин-1,6-дисульфокислоту. Нафталин-1,5-днсульфокислота применяется для стабилизации диазосоединений (см. стр. S2). [c.152]

Аминонафталин-1,5-дисульфокислота (1-нафтиламин-4.8-ди-сульфокислота) образуется в качестве главного продукта, если сульфировать нафталин до дисульфокислоты при низкой температуре и полученную сульфомассу, состоящую преимущественно из нафталин-1,5-дисульфокислоты, сначала нитровать, а затем восстановить (подробности см. выше при описании синтеза 3-амипонафталин-1,5-дисульфокислоты). Она. может быть получена также из 1-нафтиламин-8-сульфокислоты сульфированием 10%-ным олеу.мом при 100 и из 1-нафтол-4,8-дисуль-фокислоты по реакции Бухерера (см. также 8-аминонафталин- [c.267]

Вопрос о механизме сульфирования нитро- и нитрозосоединений бисульфитом остается неясным. Как указывалось, Вальтер предполагал переход сернистой кислоты в серную, являющуюся в момент образования сульфирующим агентом. Рашиг считал, что роль подобного агента играет остаток —SOgH, получающийся при распаде гипотетической промежуточной дисульфаминовой кислоты. По обеим схемам предусматривается переход сернистой кислоты в те или иные продукты, способные сульфировать ароматическое ядро. Если это действительно происходит, то система нитросоединение—сульфит должна оказывать сульфирующее действие и по отношению к другим ароматическим соединениям. Для проверки этого предположения Богданов изучал взаимодействие нитросоединений со смесью сульфит—бисульфит в присутствии 2-нафтола и 2-окси-З-нафтойной кислоты. В случае 2-нафтола применялись 4-нитротолуол и смесь сульфита и бисульфита натрия в различных соотношениях, в случае 2-окси-З-нафтойной кислоты—2-нитробензойная кислота, 3-нитробензойная кислота, [c.31]

Нафтол, подобно фенолу (см. 4.4.2), нитруют после предварительного сульфирования до 4-гидрокси-1,3-нафталиндисульфокис-лоты (79) или до 4-гидрокси-1,3,6-нафталинтрисульфокислоты (80) [c.158]

Технические примечания. Производство кислоты Коха является одним из важнейших процессов в химии красителей, потому что получающаяся из нее 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислота, а также аналогичная ей хромотроповая кислота (1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота) принадлежат к промежуточным продуктам, которые наиболее часто используются при промышленном получении красителей. В производстве обычно сульфируют 2 моля (256 кг) нафталина и для облегчения процесса сульфирования прибавляют сульфат натрия. Необходимую температуру поддерживать довольно трудно. Чаще всего нагревают с помощью водяного пара в аппаратах с двойными стенками (см. рис. 31а, стр. 170), что позволяет быстро нагревать и охлаждать. Особенно трудно проводить нитрование потому, что при работе с больщими количествами образовавшаяся нафталин-1,3,6-трисульфокислота легко выпадает в осадок. Вследствие этого находящийся в растворе остаток будет подвергаться далеко идущему окислению азотной кислотой. Поэтому часто начинают нитровать уже при 80° эта температура, правда, слишком высока, но имеет то преимущество, что в этих условиях удается избежать кристаллизации. После прибавления небольщого количества азотной кислоты можно легко охладить реакционную массу до 20°, уже не опасаясь выделения трисульфокислоты. Остальные операции проводятся почти так же, как в лаборатории, и потому они не требуют дальнейших пояснений. [c.190]

Диазоокиси, получаемые диазотировапием замеш,енных 1,2-амино-нафтола, легко нитруются " и сульфируются сульфирование осуществляется посредством олеума. При нитровании диазосоединения из 1,2-аминонафтол-4-сульфокислоты получается ценная составляющая черных хромовых красителей — 6-нитро-1 -диазо-2-окси-4-сульфокислота нафта- [c.457]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология