Янтарная метилатом натрия

Кислый метиловый эфир янтарной кислоты был получен нагреванием янтарной кислоты с диметиловым эфиром янтарной кисло-ты действием на диэтиловый эфир янтарной кислоты метилатом натрия нагреванием янтарного ангидрида с метиловым спиртом [c.461]

Рогатый форштос заменяют на обратный холодильник, запертый осушительной хлоркальциевой трубкой, после чего свежеприготовленный раствор 13,8 г (0,60 г-атома) натрия в 140 мл безводного метилового спирта (примечание 7) прибавляют к бензольному раствору N, N-дихлор-а-фенилэтиламина с такой скоростью, чтобы поддерживать спокойное кипение (примечание 8). После окончания загрузки метилата натрия реакционную смесь продолжают кипятить до отрицательной пробы на подкисленную иодкрахмальную бумажку (около 45—70 мин) (примечание 9). Реакционную смесь охлаждают в бане с ледяной водой, выпавший в осадок хлористый натрий отфильтровывают, пользуясь воронкой Бюхнера, и промывают тремя порциями по 25 мл сухого бензола. Соединенные фильтраты очень медленно прибавляют при перемешивании или при взбалтывании к 150 жл 2 н. соляной кислоты в 1-литровом стакане (примечание 10). Слои разделяют и бензольный слой экстрагируют тремя порциями по 50 мл 2 н. соляной кислоты. Соединенные кислотные вытяжки промывают дважды эфиром порциями по 50 мл (примечание 11). Эфирные вытяжки отбрасывают. Водный раствор, имеющий окраску от бледно-янтарной до желтой, выпаривают досуха при температуре не выше 40° (примечание 12). Остаток переносят в 1-литровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, и прибавляют 400 мл раствора хлористого водорода в изопропиловом спирте (примечание 13). Смесь кипятят не менее 30 мин и фильтруют горячей через воронку Бюхнера. Твердый остаток переносят опять в колбу и повторяют экстрагирование 150 мл раствора хлористого водорода в изопропиловом спирте. Твердый остаток (хлористый натрий) отбрасывают (примечание 14), Обе вытяжки охлаждают, каждую в отдельности, в холодильном шкафу в течение ночи, а затем фильтруют через воронку Бюхнера (примечание 15). Почти бесцветные кристаллы промывают на фильтре двумя порциями по 50 мл абсолютного эфира. Каждый из этих фильтратов разбавляют равным по объему количеством абсолютного эфира (соответственно 400 и 150 мл) и оставляют на ночь в холодильном шкафу. Из этих разбавленных фильтратов получают дополнительно две порции кристаллов (примечание 16). Общий выход препарата, полученного в виде трех-четырех порций, составляет 18,9—24,8 г (55—72% теоретич.) т. пл. 185—186° (с разл.) (примечания 17 и 18). Обычно препарат достаточно чист и может быть использован без дополнительной очистки однако его можно и перекристаллизовать из раствора хлористого водорода в изопропиловом спирте (примечание 12), для чего берут по 100 мл раствора на каждые 6 г препарата. При этом выход составляет около 5,5 г на 6,0 г неочищенного продукта. [c.172]

Реагент получают взаимодействием диэтилового эфира янтарной кислоты с диметиламином (метилат натрия, бомба Парра, 100°, 24 час) с выходом 76%. [c.660]

Раствор 25,0 г (0,171 моля) 2,3-ангидро-Р-метил-в-рибофуранозп-да (I) [5] в 15 мл метанола добавляют к раствору тиоэтилата натрия, приготовленному из 27,5 г (0,51 моля) метилата натрия и 41,3 мл (0,56 моля) этилмеркаптана в 110 мл метанола. Смесь кипятят 19 час с обратным холодильником в атмосфере азота, охлаждают и упаривают в вакууме до вязкого сиропа. Его растворяют в 350 мл воды и раствор перемешивают 3 час со 100 г амберлита IR -50 (И+) в пленочном испарителе при температуре бани около 35° и давлении 30—40 мм. Нейтральный раствор фильтруют, смолу промывают горячей водой (3 X 60 мл), объединенные фильтрат и промывные воды упаривают в вакууме досуха, коричневатый остаток растворяют в 500 мл смеси бензол — метанол (3 1) при нагревании, обесцвечивают норитом А и фильтруют. При упаривании фильтрата в вакууме и последующего высушивания при 35° и остаточном давлении 0,5 мм получают масло янтарного цвета, в инфракрасном спектре которого отсутствует полоса поглощения эпоксидного цикла (11,6 жк). Выход 35,8 г (100%), [а] ) —26° (с 4,0 в хлороформе). [c.216]

Г ри титровании соединений кислого характера в неводных средах в качестве оснований применяют метилаты, этилаты, бутилаты, амилаты щелочных металлов, растворенные в соответствующих спиртах. Более сильными основными титрантами являются амииоэтилат натрия в среде этилендиамина, а также литийалюминийгидрид и лнтийа.тюминийамид в среде тетрагидрофурана. Р-ры пек-рых аминов, в том числе дифенилгуанидина, и-бутиламина, цпклогекспламина и других, также применяют нри титровании неводных р-ров к-т, Титрантами основного характера часто служат спиртовые и эфирные р-ры едких щелочей и уксуснокислые р-ры ацетатов щелочных металлов. Самыми сильными основными титрантами являются гидроокиси четвертичных аммониевых оснований гидроокиси тетраметил-, тетраэтил-, тетрабутилам-моння и нек-рые другие их производные. Р-ры этих титрантов готовят в среде изопропилового спирта или смеси бензола с метиловым спиртом в отношении от 3 1 до 10 1. Стандартизацию растворов оснований в неводных средах производят в основном но х. ч. бензойной и янтарной кислотам. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология