Титранты основного характера

При анализе соединений основного характера в неводных растворах в качестве титрантов используют растворы хлорной кислоты и хлористого водорода, желательно в тех же растворителях, в которых титруют определяемые вещества использование кетоновых растворов повышает резкость конечной точки титрования. Хлорная кислота -одна из самых сильных в неводной среде, что обусловливает ее широ- [c.302]

ТИТРАНТЫ ОСНОВНОГО ХАРАКТЕРА [c.104]

Метод кулонометрического титрования имеет ряд существенных преимуществ перед другими титриметрическими методами. Исключаются ошибки титрования, связанные с применением бюреток, трудности, связанные с подбором материала для изготовление поршневых бюреток при работе с титрантами щелочного характера. При работе с растворами титрантов кислого и основного характера отпадают проблемы защиты их от воздейсТ вия окружающей среды, так как приготовление стандартного раствора титранта осуществляется в ячейке для кулонометрического титрования непосредственно перед его применением. Тем самым в значительной степени решаются проблемы хранения растворов, титрантов. Регулируя силу тока, проходящего через ячейку, или соответственно количество электричества, из нейтральных растворов солей можно приготовить стандартные 0,001 — [c.430]

Для титрования соединений основного характера в неводных растворах в качестве титрантов, т. е. стандартных (титрованных) растворов реактивов, характеризующихся точно известной концентрацией, используют в основном неводные растворы хлорной кислоты и хлористого водорода. Хлорная кислота является одной из самых сильных кислот в среде неводных растворителей, что и обусловливает ее широкое применение. [c.81]

Изменение pH описывается логарифмической функцией. В точке эквивалентности (т = 1) ветви кривых, относящихся к системам титруемого вещества и титранта, переходят одна в другую так же, как это было показано для окислительно-восстановительных систем. Но величина скачка титрования при кислотно-основном титровании зависит не только от значения константы диссоциации титруемого вещества кислого или основного характера, но также и от его общей концентрации. Поэтому здесь, строго говоря, необходимо учитывать изменение объема титруемого раствора в процессе титрования. Практически влияние разбавления в значительной степени [c.65]

Конкретно титрантом в этом случае являются аммонизированные электроны, отличающиеся сильно основным характером (см. гл. 9). Конечную точку титрования (КТТ) определяли с помощью индикаторов или потенциометрическим методом. КТТ соответствует эквивалентному количеству электричества и определяемого вещества. [c.84]

Теоретическое прогнозирование возможности количественного анализа веществ кислотно-основного характера осуществляют с помощью номограмм, основанных на использовании критерия количественных взаимодействий — степени протекания реакций в точках эквивалентности при титровании веществ и их смесей S. Эта величина, выраженная в процентах, показывает, какая часть анализируемого вещества вступила в реакцию в точке эквивалентности. Она непосредственно связана с обратимостью реакций, положенных в основу титриметрических определений. Для нахождения 5 в каждом конкретном случае титрования выявляют все частицы, которые могут реагировать с титрантом, и с помощью математических описаний, приведенных в разд. 1 [9,10, 24, 38,39], рассчитывают равновесные концентрации этих частиц в точках эквивалентности. [c.26]

При титровании веществ основного характера в качестве титранта используют 0,1 н. раствор хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте. При титровании веществ кислого характера в качестве титранта используют 0,1 н. спиртовой раствор тетраэтилам- [c.131]

Так как подвижности гидроксильных ионов сильно отличаются от подвижностей водородных ионов, кривые титрования смесей оснований и солей слабых кислот отличаются от кривых титрования смесей кислот и солей слабых оснований. Если в смесь входит достаточно сильное основание, которое нейтрализуется в первую очередь, понижение электропроводности раствора до первой точки эквивалентности менее резко выражено, чем при нейтрализации в смесях кислот такой же силы. Избыток титранта (сильной кислоты) вызывает более сильное повышение электропроводности раствора после второй точки эквивалентности, чем избыток основания при титровании кислых смесей. Изменение электропроводности раствора при взаимодействии солей зависит от сравнительной подвижности заменяющих друг друга ионов и может полностью совпадать при титровании смесей кислотного и основного характера, если имеет место такое же соотношение в подвижностях ионов. [c.121]

Ценность данной книги состоит в том, что она содер/кит многочисленные практические рекомендации ио использованию метода неводного титрования для определения органических соединений различных классов. Все известные методы титрования индикаторный (визуальный и фотометрический), спектрофотометрический без индикатора, потенциометрический и их различные модификации изложены очень подробно и легко могут быть освоены. В книге дан(.г характеристики наиболее часто используемых растворителей, титрантов (кислого и основного характера) и индикаторов. [c.5]

Как видно из рис. 139,6, тип электродов оказывает существенное влияние не только на протяженность s(M3K) но также и на ее положение. Тяп титранта кислотно-основного характера (см. рис. 139, а) [c.434]

В титриметрии обычно пользуются логарифмическими кривыми. Кривые титрования в кислотно-основном методе выражают зависимость pH титруемого раствора от объема прибавленного в раствор титранта. Кривые имеют различный характер в зависимости от того, какие кислоты или основания титруют. Строить кривы< можно на основании экспериментальных данных, измеряя [c.60]

Влияние других сорастворителей. Присутствие в данном растворителе других сорастворителей (помимо воды) может оказывать существенное влияние на его шкалу кислотности в зависимости от содержания, природы и характера растворителя (см. рис. 145). Разумеется, это влияние может иметь большие последствия в процессе кислотно-основного титрования. Успешное титрование индивидуальных электролитов и возможность осуществления дифференцированного титрования их смесей прежде всего зависит от изменения кислотно-основных свойств избранного растворителя, происходящего в процессе смешивания растворителей— намеренно добавляемых к данному растворителю (спиртов, кетонов, уксусного ангидрида и т. п.), вводимых с титрантами (воды. [c.428]

Затруднения в установлении точки эквивалентности возникают тогда, когда вся кривая титрования, включая участок, соответствующий избытку титранта, имеет нелинейный характер. Уто может быть в случае сильно обратимых реакций или когда основная реакция сопровождается побочными процессами. [c.37]

Проведенные расчеты позволяют сделать следующие выводы. При кислотно-основных взаимодействиях в водных растворах ионная сила раствора или мало изменяется, или возрастает понижения ионной силы раствора не наблюдается. Ионная сила раствора мало изменяется до точки эквивалентности при нейтрализации сильных кислот и оснований, а также при количественном вытеснении слабых кислот и оснований из их солей. Увеличение ионной силы раствора происходит при нейтрализации слабых кислот и оснований, а также при избытке сильного титранта — кислоты или основания. Если реакции протекают количественно, в точке эквивалентности, фиксирующей переход от одной реакции к другой, резко изменяется характер зависимости ионной силы раствора от количества добавленного титранта. Например, при титровании смеси сильной и слабой рКа = Ю) кислот до первой точки эквивалентности ионная сила раствора остается постоянной, а затем равномерно увеличивается. Если же вблизи точки эквивалентности, фиксирующей переход от одной реакции к другой, в определенных пределах протекают обе реакции, ионная сила раствора на этом участке нелинейно увеличивается. Это наблюдается при титровании смесей кислот и солей слабых оснований, а также [c.133]

Растворы четвертичных аммониевых оснований имеют преимущество перед другими титрантами основного характера. В качестве растворителей применяют ацетон, ацетонитрил, спирты, диоксан, диметилформамид, димётилсульфоксид, тетрагидрофуран и др. Конец титрования чаще всего определяют потенциометрически со стеклянным или хингидронным электродом или визуально с применением индикаторов. [c.85]

В качестве титрантов основного характера используют растворы различных аминов, в том числе моно-, ди- и трибутиламина, триэтиламина, трипропиламина, триэтаноламина, циклогексилами-на и других, а также растворы таких органических оснований, как дифенилгуанидин, пиридин, пиперидин, этилпиперидин, диметил-аминофенилпиразолон, морфолин и другие [334, 338, 339, 354, 382, 383, 394, 403, 404]. Для титрования очень слабых кислот используют также литийалюминийгидрид и литийалюминийамид [405, 406]. [c.104]

Г ри титровании соединений кислого характера в неводных средах в качестве оснований применяют метилаты, этилаты, бутилаты, амилаты щелочных металлов, растворенные в соответствующих спиртах. Более сильными основными титрантами являются амииоэтилат натрия в среде этилендиамина, а также литийалюминийгидрид и лнтийа.тюминийамид в среде тетрагидрофурана. Р-ры пек-рых аминов, в том числе дифенилгуанидина, и-бутиламина, цпклогекспламина и других, также применяют нри титровании неводных р-ров к-т, Титрантами основного характера часто служат спиртовые и эфирные р-ры едких щелочей и уксуснокислые р-ры ацетатов щелочных металлов. Самыми сильными основными титрантами являются гидроокиси четвертичных аммониевых оснований гидроокиси тетраметил-, тетраэтил-, тетрабутилам-моння и нек-рые другие их производные. Р-ры этих титрантов готовят в среде изопропилового спирта или смеси бензола с метиловым спиртом в отношении от 3 1 до 10 1. Стандартизацию растворов оснований в неводных средах производят в основном но х. ч. бензойной и янтарной кислотам. [c.101]

Смеси электролитов основного характера могут содержать цвиттер-ионы, сильное основание, слабое основание и соли слабых кислот. Например, критерии анализа выдерживаются в смесях глицина, а-аланина или валина с NaOH, хроматом натрия и анилином (см. приложение 26). Кривые титрования раствором НС1 указанных смесей показаны на рис. 96. Щелочь в смесях взаимодействует с аминокислотами и переводит их в анионы — NH2R OO-. При взаимодействии с НС1 сначала нейтрализуется избыток NaOH, затем нейтрализуются аминогруппы в анионах аминокислот, что приводит к образованию цвиттер-ионов. Затем с НС1 взаимодействует хромат натрия (образование кислой соли). Если в смесь кроме этого входит анилин, он нейтрализуется последним. Кривые титрования имеют соответственно три или четыре излома. Изменение электропроводности раствора от избытка титранта носит нелинейный характер, что объясняется, как рассмотрено ранее, влиянием реакции вытеснения карбоксильных групп в цвиттер-ионах. [c.183]

Потенциометрическое титрование. В стакан емкостью 250 мл точно отвешивают такое количество анализируемого веш,ества, на титрование которого потребуется от 2 до 10 мл раствора. Прибавляют 50 мл растворителя и устанавливают в стакан стеклянный и метанольный каломельный электроды. Бюретку наполняют 0,1 н. раствором гидроксида тетрабутиламмония и закрывают хлоркальциевой трубкой, наполненной аскаритом. Если используют растворители основного характера, например пиридин или диметилформамид, лучшие результаты получаются при титровании в атмосфере азота. Титрант прибавляют порциями по 0,1 мл, вблизи точки эквивалентности — по 0,05 мл. Титрование продолжают до тех пор, пока потенциал не достигнет максимума и не будет оставаться постоянным при дальнейшем прибавлении титранта. Так как большинство растворителей содержит кислотные примеси, необходимо параллельно провести холостой опыт. [c.47]

Потенциометрически можно титровать многие соединения кислотного характера. При использовании в качестве титранта 0,1 и. раствора гидроксида тетрабутиламмония лучшим растворителем основного характера оказывается пиридин. Потенциал ячейки устойчивее и достигается быстрее, чем в других исследованных растворителях. Используют и диметилформамид, однако менее успешно, чем пиридин. Из исследованных нейтральных растворителей наилучшим оказался ацетонитрил, хотя можно применять и другие нейтральные растворители, в том числе смеси бензола с метанолом, этанолом или изопропанолом (10 1) и ацетоном. [c.47]

Если начальное значение pH раствора больше 9, значит, в пробе содержится минеральная примесь основного характера. В этом случае примеси оттитровы-вают осторожно тем же титрантом от pH исходного до pH = 9 ч-б (не ниже) и расход его в расчет не принимают. При расходе титранта 0,03—0,06 мл (1—2 капли) примесями можно пренебречь и титровать пробу от начального pH. [c.74]

Если рНисх больше 9, то в пробе имеются посторонние примеси основного характера. Их оттитровывают осторожно, по каплям этим же титрантом до рН=в 9 (но не ниже) и расход его в расчет не принимают. Если на титрование идут 1—2 капли (0,02—0,03 мл), примесями можно пренебречь и вести титрование оснований от рНисх. [c.81]

Примеси основного характера оттитровывают этим же титрантом по каплям до pH = 9- -7,.5 (не ниже) и расход его в расчет не принимают. При расходе титранта 1—2 капли (0,02—0,05 мл) примесями можно вообще пренебречь и начинать титрование от рНисх. Если рНисх составляет 6,5—6, то в пробе имеются примеси кислого характера (сульфат пиридина). Метод чувствителен к его содержанию до 0,1% в пересчете на серную кислоту. В этом случае пробу титруют от pH [c.98]

Из перемешанной пробы стеклянной палочкой отбирают в тарированный стакан навеску 0,2—0,3 г (не более) с точностью 0,0002 г. Наливают в стакан 10 —12 мл ацетона, перемешивают содержимое тонкой жесткой проволочкой до полного растворения пробы, смывают проволоку 5—3 мл ацетона (общее количество его Ъмл) и добавляют 15 мл воды. Титруют пробу от pH исх не более 9,5 до рН=2,5. Если рНисх>9,5, что означает наличие минеральных примесей основного характера, то пробу титруют до pH =9 —7 (но не ниже) этим же титрантом. Расход его а расчет не принимают. Количеством титранта в 1—2 капли (0,02—0,03 мл) можно пренебречь и производить титрование сразу от рНисх- [c.111]

Если рНисх раствора больше 6, это означает, что в пробе могут содержаться вещества основного характера (свободный аммиак, его летучие соли, феноляты аммония, а также карбонат и гидрокарбонат натрия). В этом случае предварительно титруют примеси осторожно, по каплям, этим же титрантом до pH = 6. Затем в интервале pH от 6 до 3,6 титруют пиридиновые основания. [c.115]

Условия анализа. Отбирают навеску 1—2 г с точностью 0,01 г в стакан на 50 мл, приливают 23 мл ацетона и 7 мл воды. Титруют при перемешивании на рН-метре с парой электродов стеклянным и хлорсеребряным 0,1-к. апирто-вадным (1 1 по объему) раствором НС1 со значением pH от исходного, меньще 9, до 2,45. Если pH исходный больше 9, значит а пробе содержатся минеральные примеси основного характера. В таком случае пробу титруют до рН=9ч-6, но не ниже, и. расход титранта в расчет не принимают. После оттитровывания примесей определяют основания с, pH в пределах от 9—6 до 2,45. Содержание оснований вычисляют с учетом расхода титранта на растворитель (23 мл ацетона и 7 мл воды) до рН = 2,45. Молекулярная масса оснований принимается равной 95-Метод разработан на исжусственных смесях и проверен способом добавок и на рабочих пробах. Ниже даны результаты анализа продуктов различных предприятий, % (по массе). [c.138]

Определение концевых карбоксильных групп основано на потенциометрическом титровании навесок полимера в диметилформамиде неводным раствором щелочи. Наиболее подходящей для титрования парой электродов является платинооксидный (индикаторный электрод) и каломельный (электрод сравнения). В качестве индикаторного можно использовать стеклянный электрод с ним удобнее работать. Вначале проводят титрование раствором НС1 (определение примесей основного характера). После прохождения скачка потенциала заменяют титрант на 0,05 или 0,1 к. спиртовую щелочь и титруют второй раз. На кривой титрования наблюдается два резких изменения потенциала, первый из которых соответствует нейтрализации избыточного количества НС1, а разность между вторым и первым изгибами с учетом поправки на холостое титрование соответствует общему содержанию карбоксильных групп. [c.63]

Во всех случаях раствор сульфата металла вначале титровали раствором гидроокиси натрия, а затем наоборот— раствор гидроокиси натрия титровали раствором сульфата металла. Изменение температуры отмечали после каждого прибавления титранта. Прямолинейные части кривой титрования экстраполировали для того, чтобы легче было установить точки пересечения, соответствующие точкам перегиба кривой титрования. На основании этого рассчитывали состав раствора, соответствующий точке перегиба и устанавливали состав образующегося основного сульфата. О том, какие концентрации и объемы растворов требовались для образования основных сульфатов и о характере зарегистрированного подъема температуры, можно судить но данным Холдера. Для обеспечения образования основного сульфата бериллия состава Ве304-Ве0 он титровал 40 мл 0,05004-м. раствора сульфата бериллия 0,4843-м. раствором гидроокиси натрия. При этом был зарегистрирован подъем температуры, равный приблизительно 0,10 град па 1 мл использованного раствора гидроокиси натрия. Поправка на теплоту разбавления титранта не вносилась. В случае использования более концентрированных растворов отмечался более высокий подъем температуры, однако это не мешало точному определению состава комплекса. [c.126]

Немногие зкспернментальные энтальпограммы соответствуют идеальным кривым, имеющим прямолинейные участки. Закругление кривой титрования обычно проявляется около конечной точки титрования. Степень округления кривой титрования зависит от степени завершения реакции и определяется многими факторами. Одним из основных факторов, определяющих характер кривой титрования, является изменение свободной энергии. Оно может быть таким, что реакция не будет протекать до конца без избытка одного из регирующих веществ. В этом случае в начальной стадии прибавляемый титрант будет реагн- [c.131]

Одна (И та же соль в зависимости от характера растворителя может быть сильным мли слабым электролитом и проявлять кислые илн основные свойства. Например, бифталат кал ия можно титровать как основание в среде уксусной кислоты, используя в качестве титранта уксуснокислый раство р H IO4, но можно эту соль титровать и как кислоту в среде амиддиметилформальдегида, используя в качестве титранта водный раствор едкого кали. [c.142]

Кондуктометрическое титрование основано на заметном изменении характера зависимости электропроводности от количества добавляемого титранта вблизи точки конца титрования (появление экстремума или точки перегиба). Оно применяется, в частности, для титрования кислоты щелочью (или наоборот) в окрашенных или мутных растворах или в растворах, содержащих окислители и восстановители, т. е. в случаях, когда обычные цветопеременные кислотно-основные индикаторы не могут быть использованы. [c.387]

Изменение концентрации других ионов носит различный характер. При титровании амфолита, не содержащего цвиттер-ионов, концентрация незаряженных молекул до точки эквивалентности линейно понижается, а катионов амфолита увеличивается. При избытке титранта растет концентрация водородных ионов. Кондуктометрическая кривая, показанная на рис. 32, имеет достаточно резкий излом в точке эквивалентности, что свидетельствует о возможности кондуктометрического определения основных групп (рКь = 10) в амфолитах, не содержащих цвнттер-ионов. [c.92]

Кондуктометрическим методом исследованы процессы взаимодействия NaOH и Ва(ОН)г с солями металлов меди [182, 431], цинка [189, 432, 433], никеля, кобальта, кадмия [189, 432, 434, 435], магния [189, 432, 433], серебра, ртути [189], железа [435, 436], марганца [436], алюминия [437], бериллия [438, 439], золота [127], платины [127], олова [440], циркония [127], тория [441], урана [442]. Исследования показали, что в большинстве случаев реакции осаждения гидроксидов металлов не могут быть использованы для аналитических целей, так как образуются основные соли, состав которых зависит от условий осаждения концентрации, скорости подачи титранта, перемешивания, температуры, характера среды и т. д. В основу анализа могут быть положены только некоторые реакции. Например, титрование раствором NaOH позволяет в солянокислом растворе определять цинк и алюминий (титрование до алюмината). [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология