Борна Бьеррума для теплот гидратации ионо

Как правило, для построения указанных выше кривых условных теплот гидратации ионов нельзя использовать функцию первой степени от обратной величины радиуса гидратированного иона (где = Г + Гн о, — ионный радиус). Эта трудность возникает вследствие того, что вклад первичной оболочки [53, 80] зависит в основном от г п, а вклад внешней области (рассчитываемый обычно по уравнению Борна — Бьеррума для энтальпии поляризации диэлектрика за пределами области, в которой ионное поле сравнимо с полем насыщения) зависит от (г + 2/ н2о) - Таким образом, с расстоянием от центра иона меняется не только показа- [c.75]

Теплоты гидратации ионов, принадлежащих ко второй группе, превышают теплоты гидратации аналогичных простых сферических ионов. Это отступление можно объяснить тем, что к электростатическому эффекту, учитываемому уравнением Борна — Бьеррума, в данном случае прибавляется энергия химического взаимодействия иона с молекулами воды за счет образования водородной связи. [c.59]

Вычислить теплоту гидратации по уравнению Борна — Бьеррума ионов Li, Na, К, Rb и F при 25° С, если ds.H.,o/dT=—0,356 К . Использовать значения радиусов ионов по Полингу. [c.18]

Отсутствие совпадения найденных величин с вычисленными tro уравнению Борна — Бьеррума можно объяснить прежде всего тем, что ионы, для которых рассчитывались теплоты гидратации, имеют размеры того же порядка, что и размеры молекул воды. Поэтому уравнение, справедливое для макро- [c.55]

Построение кривой разности условных теплот гидратации в зависимости от (гг + Гд оУ , как это сделано на рис. 6, является оправданным [78] по следующим причинам. Для данного радиуса и заряда иона величины энергии ион-дипольного взаимодействия и энергии Борна — Бьеррума не изменятся (или почти не изменятся, см. [58]), если знак заряда иона изменить на обратный. Единственный член, который не уничтожается при изменении знака заряда, а значит, и при изменении ориентации диполей,— это энергия ион-квадрупольного взаимодействия, знак которой меняется на обратный при изменении ориентации диполя [79]. Следовательно, разности величин ДЯ для (гипотетических) ионов-одинакового радиуса, полученные путем интерполяции из графика, подобного изображенному на рис. 5, могут быть отложены как функции (Гг + гн2о) - Поэтому разности теплот сольватации анионов и катионов одного и того же радиуса должны рассматриваться [81] как обусловленные в основном ион-квадрупольным взаимодействием, не принимавшимся во внимание до работы Букингема [81]. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология