Гидратационная оболочка, первичная

II. Так как за ГПГ нет воды, не участвующей в первичном гидратационном процессе, и имеется ее дефицит по сравнению с требуемыми координационными числами ионной гидратации, то молекулы добавляемой воды устремляются в незаполненные гидратные оболочки, связываясь тем более прочно, чем выше концентрация. При этом следует учесть и относительную гидрофильность катиона и аниона, приводящую к перераспределению гидратной воды. Все это должно приводить к дополнительному унижению теплоемкости. [c.237]

С некоторых пор стало известно [208], что присутствие парамагнитных ионов в водных растворах диамагнитных ионов позволяет наблюдать две четкие линии ЯМР О. Один из этих пиков соответствует Нг О первичной гидратной оболочки диамагнитных ионов, в то Бремя как другая полоса возникает за счет остаточной воды растворителя (лабильная вода [209]). Необходимым условием разделения указанных полос является пребывание молекул воды в гидратационной сфере диамагнитного иона по меньшей мере сек и значительно меньше 10" сек в гидратационной сфере парамагнитного иона. Число гидратации первичной координационной оболочки диамагнитного иона можно определить одним из следующих двух методов [c.72]

II. Так как за ГПГ нет воды, не участвующей в первичном гидратационном процессе, и имеется ее дефицит по сравнению с требуемыми координационными числами ионной гидратации, то молекулы добавляемой воды устремляются в незаполненные гидратные оболочки, связываясь тем более прочно, чем выше концентрация. При [c.242]

Прямые доказательства существования иона Н3О+ получены при исследовании моногидратов серной, азотной, галогеноводородных и хлорной кислот методом протонного ядерного магнитного резонанса и рентгеноструктурным методом, а также при исследовании кислых растворов методами ИК-спектроскопии и измерения молярной рефракции. Ион Н3О+ представляет собой сильно сплюснутую пирамиду, в вершине которой расположен атом О углы при вершине равны 115°, длина связи О—Н составляет 0,102 нм, а расстояние Н—Н 0,172 нм. Ион Н3О+ окружен гидратной оболочкой, причем в первичной гидратационной сфере содержится, по-видимому, 3—4 молекулы воды. Чаще всего комплексу из Н3О+ и молекул воды приписывают формулу Н9О4+. Подвижность такого кластера вряд ли может превысить подвижности гидратированных ионов К+ и С1-. Поэтому для объяснения высокой подвижности ионов водорода предполагают непосредственный перескок протона от частицы Н3О+ к ориентированной соответствующим образом соседней молекуле воды [c.84]

Таким образом, мы приходим к несколько более определенным выводам относительно характера взаимодействия сульфокатионитов с трехзарядными катионами (S +, Fe " , лантапиды, актиниды п т. п.), обнаруживающими резкое возрастание коэффициента распределения в концентрированных растворах H IO4. Когда активность воды в таких растворах падает, по крайней мере одна из молекул воды, входящих в первичную гидратную оболочку катиона, замещается сульфогруппой ионита. В результате образуется прямая связь между сульфогруппой и катионом, приводящая к высоким коэффициентам распределения. В то же время те ионы, которые в условиях опыта не теряют свою гидратационную воду [что может происходить либо по кинетическим причинам, как в случае Gr(III), либо вследствие высокой прочности связи иона с водой, как в случае А1(1П) и Ве(П)], не образуют связей с сульфогруппами и поэтому не так сильно поглощаются ионитом такие ионы не обнаруживают заметного увеличения коэффициентов распределения с ростом концентрации HGIO4. Эти представления, по-видимому, могут быть распространены на катионы IV, V и VI групп однако экспериментальные доказательства наличия или отсутствия таких связей катионов с сульфогруппами ионита не получены. [c.272]

Еще Освальд [62] различал первичную сферу гидратации органических молекул и вторичную диффузную гидратную сферу. Бунденбрег де Ионг рассматривал образование коацервата как комбинацию первичной сферы гидратации и отделения, диффузного гидратационного слоя. Этот процесс аналогичен образованию гидрата ионной пары [63—65], с которой связан только первый гидратный слой (рис. 3.12). Исходя из предложенной модели, основанной на экспериментальных данных для РЮР-9, можно предположить, что на предварительном этапе коацервации осуществляется связывание вторичной гидратной оболочки. [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология