Теплота гидратации ионов

Зависимость теплоты гидратации иона от его свойств. Экспериментальные теплоты гидратации ионов [c.49]

Экспериментальные данные по теплотам и энергиям гидратации целесообразно помещать в таблицы в виде относительных ионных теплот. Ниже приведена одна из таблиц такого рода, основанная на допущении равенства теплоты гидратации иона водорода нулю и включающая достаточно надежные термохимические данные. Значения ионных энтропий гидратации Д5,. (реальных) энергий гидратации ДСг(р) получены расчетным путем, они менее надежны, чем значения энтальпии ЛЯ,-, найденные из экспериментальных термохимических данных. [c.52]

Отмеченная закономерность позволяет объяснить характер изменения в ряду Са " —Zn теплот гидратации ионов (рис. 211). Теплота гидратации ионов (при одинаковом заряде) зависит от их радиуса. Наибольшая теплота гидратации у иона с наименьшим радиусом (Ni ), наименьшая теплота гидратации — у иона с наибольшим радиусом (Са ). [c.510]

Установлено, что селективность может быть связана с теплотами гидратации ионов следующим соотношением [c.207]

Теплота гидратации иона с меньшей ДЯ является определяющей,, вероятно, по следующей причине. Ее значение косвенно характеризуется числом пор, в которые могут войти ионы данного электролита. Ионы с теплотой гидратации ДЯм входят в поры, в которые не могут войти ионы с ДЯб. При этом они своим зарядом увлекают за собой противо-ионы, преодолевая их сопротивление этому процессу. Вместе с тем заряд иона с ДЯб в какой-то степени нейтрализован зарядом противоионов, окружающих его в растворе. Вероятно, поэтому он более подвержен действию поля иона с ДЯ . Внутри поры эффект частичной нейтрализации не действует, поэтому, если ион попадает в пору, то ему, по-видимому, ничего не помешает перейти через нее вместе с потоком [c.207]

Бернал и Фаулер положили в основу разделения равенство теплот гидратации ионов калия и фтора, учитывая, что их радиусы близки, а внешние электронные оболочки изоэлектронны. Для разделения Латимер, Пит-цер и Сланский откладывали разности теплот гидратации таких пар ионов, как I и Вг, 1 и С1", I и F, а также s и Rb , s и К , s- - и Na" ", s и Li" в зависимости от величины 1/г, где г — кристаллографический радиус ионов. Разности этих теплот могут быть получены из данных о тепло-тах гидратации солей. Было найдено, что линейная зависимость этих разностей от 1/г получается, если кристаллографический радиус анионов увеличить на 0,01 нм, а катионов на 0,085 нм. Затем суммарная теплота гидратации sl была разделена таким образом, чтобы обе зависимости совпадали между собой. Эти значения теплот гидратации s и I" и положены в основу разделения. [c.157]

Приложение 1. Химическая теплота гидратации ионов при бесконечном разбавлении и температуре [c.5]

Для расчета истинной селективности по формуле (ХП.1) предварительно следует определить функцию теплот гидратации ионов электролита / (АЯ) [c.195]

Энтальпия (теплота) гидратации ионов оценивается количеством теплоты, которая выделяется при переходе 1 моль ионов из вакуума в водный раствор. [c.123]

НаО (ж) = Н+ (р) + ОН- (р) + 13,36 ккал моль Теплота гидратации ионов воды будет равна [c.170]

Следовательно, теплоты гидратации ионов очень велики и имеют порядок величины теплот химических реакций. [c.170]

Теплоты гидратации ионов возрастают примерно пропорционально квадрату заряда. Приблизительно так же меняются и энтропии 1 идратации так, для и Э они равны соответственно —15 и —55з.<г. Из этих данных следует, что для малозарядных катионов, учитывая к тому же небольшие, как правило, значения температур, величинами можно пренебречь. [c.175]

Пользуясь данными о теплотах образования газообразных ионов, Яцимирский высчитал теплоты гидратации ионов, т. е. теплоту реакции [c.162]

Теплота гидратации ионов в бесконечно разбавленных растворах при 25° С [c.235]

Иная картина получается при растворении хлорида калия, энергия кристаллической решетки которого составляет 703 кДж/моль. Теплота гидратации ионов калия и хлора равна 690 кДж/моль. В этом случае суммарное значение теплоты гидратации на 13 кДж меньше, чем энергия кристаллической решетки, и процесс раство- [c.197]

Из рис. 1У-25 видно, что положительно заряженные обратноосмотические мембраны задерживают положительно заряженные ионы и свободно пропускают отрицательно заряженные. Отрицательно заряженные— наоборот. Фильтрат, выходящий со стороны отрицательно заряженных мембран, представляет собой щелочь, со стороны положительно заряженных мембран — кислоту. При разделении Кононов обнаружено большое влияние на процесс теплоты гидратации ионов — чем больше различие в теплотах гидратации, тем больше для Кононов значения /Ср. Это объясняется, по-видимому, тем, что на данный процесс, названный электроосмофильтрацией (ЭОФ), большое влияние оказывает понный двойной электрический слой (ДЭС) на границе раздела связанный слой жидкости — объемный раствор. Наличие двух факторов — связанного слоя жидкости и ДЭС в основном и определяет направление и скорость процесса переноса (транспорта) ионов через заряженные электрическим током обратноосмотические мембраны. Соответственно значения /Ср должны зависеть от относительного вклада этих двух факторов в транспорт ионов, находящихся в разделяемом растворе. [c.199]

Теплоту гидратации ионов рассчитывали, принимая, в соответствии с данными Мищенко, что теплота гидратации ионов калия равна 334 X X Дж/моль (80 ккал/моль). В соответствии с этим теплота гидратации протона оказывается равной 1102-10 Дж/моль (264 ккал/моль). Т еплота образования протона в водном растворе равна сумме теплоты гидратации протона 1102-10 Дж/моль (264 ккал/моль) и теплоты его образования в вакууме — 1524-10 Дж/моль (—365 ккал/моль),. следовательно, равна —421-10 Дж/моль (—101 ккал/моль). [c.162]

Теплота гидратации ионов воды будет равна [c.177]

Следовательно, теплоты гидратации ионов очень велики и имеют порядок величины теплот химических реакций. Хотя последний из рассмотренных процессов протекает с возрастанием числа частиц, однако для него А5 < О (—19,35 э. е.). Это объясняется значительным упорядочивающим влиянием молекул воды в результате сольватации ими ионов. [c.177]

Интенсивность взаимодействия ионов растворенного вещества с молекулами воды может быть охарактеризована теплотой гидратации ионов ДЯг - количеством теплоты, которое выделяется при переводе одного моля ионов из вакуума в водный раствор. Величина АЯг может быть найдена из экспериментальных данных имеются также теоретические методы расчета. [c.168]

В соответствии с принципом Ле Шателье подобная температурная зависимость константы диссоциации указывает на то, что процесс диссоциации является экзотермическим, т. е. суммарная теплота гидратации ионов выше энергии внутримолекулярных связей. [c.154]

Нейтрализация слабых кислот сильными основаниями или сильных кислот слабыми основаниями сопровождается одновременной диссоциацией слабого электролита. При этом выделяется или поглощается теплота диссоциации АЯдисс, которая зависит от теплоты, поглощаемой при распаде молекулы на ионы, и теплоты гидратации ионов молекулами растворителя. Теплота диссоциации может быть как положительной, так и отрицательной. Таким образом, теплота нейтрализации слабых кислот и оснований складывается из двух величин теплоты образования воды из ионов и теплоты диссоциации слабого электролита [c.95]

Теплотой гидратации ионов называют количество энергии, которое выделялось бы при переводе ионов из газообразного состояния в водный раствор. Сильное электрическое поле ионов ориентирует вокруг них диполи растворителя, вследствие чего свойства растворителя в непосредственной близости от ионов значительно отличаются от свойств [c.99]

Сродство К электрону у них почти одинаково, но теплота гидратации иона фтора равна 575,9 кДж/моль, и она значительно больше теплоты гидратации иона хлора, равной 406,1 кДж/моль, так как ион р- гораздо меньше иона С1 . Теплота диссоциации фтора равна 153,2 кДж/моль, для хлора она значительно больше и составляет 239,4 кДж/моль. [c.171]

Энергии и теплоты сольватации электролитов были рассчитаны впервые Борном и Габером (1919) фи помощи циклов, основанных на термохимическом законе Гесса. Так, например, при вычислении теплоты гидратации хлорида натрия 1 моль твердой кристаллической соли мысленно переводят в бесконечно большсш объем воды при зтом выделяется теплота растворения —AHl, = Qь Тот же раствор хлорида натрия можно получить, если сначала разрушить кристаллическую решетку с образованием ионов натрия и хлора в газовой фазе на это затрачивается элергия, равная энергии решетки хлорида натрия —Д(5р = — V Затем эти ионы переводят в бесконечно большой объем воды, при этом освобождается суммарная теплота гидратации ионов натрия и хлора — Д/У , + [c.48]

Энтальпия (теплота) гидратации ионов. Раство )ение ионного соединения можно представить в виде двух стадий разрушение кристаллической решетки на свободные ионы и гидратация ионов. Тогда согласно закону Гесса тепловой эффект (энтальпию) растворения АН,, ,в можио представить в внде алгебраической суммы энергии (энтальпии) разрушения кристаллической решетки АНр,. , и энтальпии гидратации ионов АНтн.ц,. [c.122]

Однако другие исследователи получили иные результаты с образцами углекислого кальция. Так, Ньютон, Бузаг и Дакс, а также Дуглас и Уокер для кальцита в воде получили отрицательный знак заряда. Образцы арагонита и мрамора, по данным Бузага и Дакса, также имели отрицательный заряд. Дуглас и Уокер высказывают предположение, что отрицательный знак заряда кальцита можно объяснить сопоставлением теплот гидратации ионов кальция и карбоната в растворе. Теплота гидратации для Са + равна 410 ккал/моль, для СО — 300 ккал1моль, [c.20]

Теплота гидратации иона зависит от его заряда и радиуса. Тенденция металлов переходить в раствор выражена тем сильнее, чем меньше потенциал ионизации и чем больше теплота гидратации. Так, наибольшим стандартным потенциалом характеризуется литий — металл с малым потенциалом ионизации. Кроме того, ввиду незначительности радиуса иона лития он имеет сильное электрическое поле и поэтому энергично притягивает дипольные молекулы воды, что сопровождается значительным выделением тепла (гидратации). Литий, таким образом, наименее благородный металл. Наиболее благородные металлььрасполагаются в конце ряда напряжений. [c.184]

В. Н. Кондратьев и Н. Д. Соколов считают, что при расчетах лучше всего пользоваться обычным приемом стандартизации, при котором формально принимают, что теплота гидратации ионов водорода равна нулю. Однако для физических расчетов необходимы данные о действительном значении теплот гидратации ионов. Для перехода к ним Кондратьев и Соколов предлагают делить теплоту гидратации соли приемом, близким к приему Латимера, Питцера и Сланского. Зависимость величины Ягидр от радиуса г передается уравнением [c.157]

В 1952 г. К. П. Мищенко подробно рассмотрел предложенные пути разделения суммарной теплоты гидратации отдельных ионов. Он считает нереальной экстраполяцию, основанную на зависимости Ягидр от Д ионов, так как сама величина Д является функцией г р. Мищенко подробно обосновал выбор в качестве основы для разделения равенство теплот гидратации ионов Сз+ и I. По Мищенко, изоэнергетичность этих ионов обусловливается тем, что различие в кристаллографических радиусах ионов компенсируется добавлением для катионов и вычитанием для анионов величины асимметрии в положении диполя молекулы воды, равной 0,025 нм. Тогда [c.158]

Подтверждением правильности его предноложения является полученное в результате расчетов равенство теплот гидратации ионов К" и С1 и ионов 1МН и С1 , имеющих одинаковые кан ущиеся ионные объемы. В дальнейшем этот же прием разделения, но на других основаниях был принят А. Ф. Капустинским и С. И. Дракиным. [c.158]

В соответствии с этой величиной теплота гидратации ионов /Д,, рассчитанная по справочнику Биховского и Россини, равна [c.162]

Теплоты гидратации и С1а одинаковы по знаку, но первая по абсолютной величине больше второй (рис, 9), так как при близ-/, ких значениях сродства к ат >н,о электрону теплота гидратации иона Р значительно больше, чем иона С1 (сказывается различие в их радиусах). Расхождение былс бы меньше, если бы переход от хлора к фтору (подобно переходу от иода к брому и от брома к хлору) сопровождался ростом [c.24]

Краткий справочник физико-химических величин (1974) -- [ c.0 ]

Электрохимия растворов издание второе (1966) -- [ c.185 , c.187 , c.190 ]

Теоретическая электрохимия (1959) -- [ c.46 ]

Теоретическая электрохимия Издание 3 (1970) -- [ c.46 ]

Общая и неорганическая химия (1994) -- [ c.168 ]

Краткий справочник физико-химических величин Издание 6 (1972) -- [ c.16 , c.56 ]

Краткий справочник физико-химических величин Издание 7 (1974) -- [ c.16 , c.56 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология