Кетоны с алюминийорганическими соединениями

В качестве восстановителей для кетонов можно применять не только магнийорганические, но и оптически активные бериллий- или алюминийорганические соединения [c.133]

Несмотря иа имеющиеся различия, большинство предложенных двойных каталитических систем содержит галогениды титана и -алюминийорганические соединения. Тройные каталитические системы включают, кроме указанных компонентов, алифатические кислоты, альдегиды, кетоны, нитрилы, сульфоксиды и т. п. Так, С предложена каталитическая система, состоящая из алкилалюминий-галогенидов и продуктов реакции четыреххлористого титана с эпоксидами (окисью этилена, окисью пропилена, окисью хлор-I пропилена, окисью циклододекатриена-1,5,9 и др.) соотношение I А1 Т1 - 50 1 [8]. [c.205]

Первичные и вторичные спирты могут быть получены также взаимодействием альдегидов и кетонов с алюминийорганическими соединениями [8, 103, 183, 186—191, 222]. [c.246]

Иначе следует формулировать реакцию алюминийорганических соединений с кетонами [16], хотя она и ведет к тому же конечному продукту, например [c.298]

Введение в каталитическую систему органических оснований Льюиса [ например простых или сложных эфиров, кетонов, окисей, аминов и т. п., образующих с алюминийорганическими соединениями комплексы донорно-акцепторного типа. [c.201]

Что касается взаимодействия алюминийорганических соединений с альдегидами и кетонами, то жирные алюминийорганические соединения главным] образом восстанавливают карбонильную группу, образуя спирты. Ароматические соединения способны и к присоединению, образуя соответственно вторичные и третичные спирты с низкими выходами. Алюминийорганические соединения, особенно диалкилалюминийгидриды, являются прекрасными восстановителями. Они восстанавливают с высокими выходами эфиры, нитрилы и амиды органических кислот, циклические кетоны и гетероциклические основания. [c.290]

С—8Ь И были получены соответствующие кетоны или жирноароматические углеводороды. Предполагается, что в качестве промежуточных продуктов образуются алюминийорганические соединения [c.302]

В реакциях с нитрилами были использованы различные алкил-алюминийхлориды. При высоких температурах (140—170 С) ме-тилалюминййдихлорид реагирует с алифатическими нитрилами с образованием N-замещенных кетиминов, выходы которых низки. С бензонитрилом реакция протекает значительно легче, что ведет к получению ацетофенона с хорошим выходом 8 . Выходы кетонов в реакции бензонитрила с алюминийорганическими соединениями уменьшаются в следующем ряду [c.242]

Взаимодействие алкиллития с карбонильными соединениями (альдегидами, кетонами), как и в случае натрий-, магний-, цинк-, алюминийорганических соединений, приводит к спиртам (стр. 341, 343). Использование в этой реакции литийорганических соединений оправдано в тех случаях, когда взаимодействие с альдегидами и кетонами более доступных магнийорганических соединений не приводит к цели. [c.336]

Взаимодействие алкиллития с карбонильными соединениями (альдегидами, кетонами), как и в случае натрий-, магний-, цинк-, алюминийорганических соединений, приводит к спиртам (с. 333, 346). Использование в этой реакции литийорганических соединений оправдано в тех случаях, когда взаимодействие с альдегидами и кетонами более доступных магнийорганических соединении не приводит к цели. Так, диизопропилкетон и изопропиллитий образуют триизопропилкарбинол. Реакция протекает через стадию нестойкого комплекса, который перегруппировывается в литиевый алкоголят, гидролизуемый водой в триизопропилкарбинол [c.327]

Что касается других названных выше кратных связей, начиная с карбонильной, то в общем они реагируют с алюминийорганическими соединениями по типу магнийорганических с той лишь разницей, что алюминийорганические соединения, особенно предельные жирные и в наибольшей степени те из них, которые содержат вторичные радикалы, являются гораздо более сильными восстановителями, чем соответствующие соединения магния. В меньшей степени это относится к ароматическим соединениям алюминия. Хотя описаны и реакции присоединения, например, триэтил-и трифенилалюминия к СбНбСН=СНСНО, (СвНб)гС=0 и СвН СН=СНСОСбН4 [ 142, 149,150,152], однако в нормальных условиях только одна А1—С-группа способна присоединиться к карбонильной группе вторая реагирует медленно даже при повышенной температуре. Если, следовательно, не считать исключений, то, как правило, алифатические производные алюминия не присоединяются к альдегидам и кетонам, а восстанавливают их в спирты. [c.359]

В настоящее время одним из наиболее актуальных вопросов физической металлоорганической хииии является изучение эффектов среды. Пока отсутствует общая теория влияния среды на реакции металлоорганических соединений, однако в отдельшсс случаях достигнуты определенные успехи. Тая, например, в случае взаимодействия магнийорганических соединений с кетонами количественно разделены специфическое и неспецифическое влияния растворителя на скорость реакцки " . Реакции алюминийорганических соединений с кетонами должны быть в смысле эффектов среды менее сложными по сравнению с реакциями магнийорганических соединений, так как в случае первых, переходное состояние реакции вероятно не содержит специфически связанных молекул растворителя и таким образом можно ожидать проявления неспецифических эффектов среды в чистом виде. Изучение последних и являлось целью настоящего исследования наряду с уточнением механизма реакции между трифенилалюминием и бензофеноном. [c.257]