Алюминийорганические соединени комплексы

Катализаторами этих реакций могут быть алюминийорганические соединения, комплексы переходных металлов и щелочные металлы. Последние применяют в виде суспензии калия в углеводородном масле или натрия, иммобилизованного на карбонате щелочного металла. При таком типе катализа за счет отрыва протона промежуточно образуется анион олефина, который ведет последующие превращения [c.56]

Введение в каталитическую систему органических оснований Льюиса [ например простых или сложных эфиров, кетонов, окисей, аминов и т. п., образующих с алюминийорганическими соединениями комплексы донорно-акцепторного типа. [c.201]

Основные компоненты каталитических комплексов на основе алюминийорганических соединений также имеют высокую реакционную способность по отношению к различным соединениям, в том числе к воде и кислороду. К таким веществам относятся четы- [c.148]

Типы комплексов в реакции галогенсодержащих алюминийорганических соединений и Н2О [c.51]

Наблюдаемый активирующий эффект хлоруглеводородов нельзя объяснить только за счет перехода алюминийорганических соединений в более активное мономерное состояние, поскольку соединение 4, независимо от природы растворителя, существует преимущественно в мономерной форме. Предположительно, решающую роль здесь играет образование комплексов хлоруглеводородов с алюминийорганическими соединениями, облегчающих дальнейшее взаимодействие их с ортоформиатами. [c.10]

Как выяснилось, хлористый метилен оказывает активирующее влияние на реакционную способность не только алюминийорганических соединений в свободном состоянии, но на достаточно прочные их комплексы с такими основаниями Льюиса, как диэтиловый эфир и триэтиламин, не реагирующие с ортоформиатами 1-3 даже в присутствии металлокомплексных катализаторов. [c.10]

Оказалось, что в изученных нами условиях ацетиленовые алюминийорганические соединения реагируют с триэтилортоформиатом даже в виде комплексов с диэтиловым эфиром или триэтил амином. [c.19]

Катализируемое комплексами переходных металлов расщепление этиленацеталей алюминийорганическими соединениями. [c.5]

Алюминийорганические соединения широко применяются в производстве полиолефинов и стереорегулярных эластомеров (в качестве компонентов каталитических комплексов), как исходное сырье в процессе получения высших спиртов и карбоновых кислот нормального строения, в качестве добавок к реактивным топливам и т. д. [c.274]

По-видимому, алюминийорганические соединения могут давать комплексы с галогенидами щелочных металлов более многочисленные, чем было известно до сих пор. Это указывает на наличие известных закономерностей, определяющих стабильность комплексов. [c.48]

Взаимная растворимость нижнего и верхнего слоев в присутствии бромидного комплекса практически не изменяется и на отделение олефина от алюминийорганического соединения замена хлоридного комплекса на бромидный не влияет. Это справедливо также прн использовании в реакции вытеснения пропилена и а-бутилена. Опыты, описанные здесь, позволяют решить [c.229]

Механизм реакции нитрилов с алюминийорганическими соединениями точно не установлен. Перегруппировка образующихся первоначально комплексов (при мольном соотношении реагентов 1 1)184.185 может идти межмолекулярно. При этом происходит нуклеофильная атака мигрирующей группы на атом углерода нитрильной группы другой молекулы 186. [c.243]

Наиболее важной реакцией алюминийорганических соединений является взаимодействие с алкенами. Под давлением алкены присоединяются, как бы внедряясь между атомом углерода и атомом алюминия. Предполагают, что сначала образуется комплекс с переносом заряда [c.260]

При окислении алюминийорганических соединений такая способность теряется, так как кислород сам (своей парой электронов) выполняет эту функцию, в связи с чем и возникают ассоциированные комплексы [c.141]

Растворы алюминийалкилов в углеводородах очень слабо проводят электрический ток (их электропроводность — величина порядка 10" ом См ). При образовании комплексных соединений электропроводность возрастает в несколько десятков раз. Если электроно-донорный агент (амины, эфиры и др.) добавлять непрерывно, то в эквивалентной точке появляется ярко выраженный максимум электропроводности. Алюминийорганические соединения, как правило, образуют комплексы с аминами в молярном соотношении 1 1, Исключение составляют диалкилалюминийгидриды, которые образуют неэлектропроводный комплекс с изохинолином при соотношении этих компонентов 1 1. При молярном соотношении диалкилалюминийгидрид изохинолин 1 2 образующийся комплекс обладает повышенной электропроводностью. При титровании диэтилалюминийгидрида электропроводность остается неизменной, пока не будет добавлен 1 моль изохинолина на 1 моль диэтилалюминийгидрида. Затем электропроводность растет, но при добавлении 2 моль изохинолина наблюдается резкое ее падение. Кривая электрометрического титрования смесей, содержащих триэтилалюминий и диэтилалюминийгидрид, имеет, по крайней мере, два максимума. [c.141]

Предположено, что при взаимодействии четыреххлористого титаиа и диэтилалюминийхлорида образуется мостичное соединение двух молекул алюминийорганического соединения, комплексующее с TI I3. Рост цепи идет посредством четырех-центровой реакции между этиленом и СНз—А -связью пли Ti—СНо-связью комплекса. [c.509]

Алюминийорганические соединения (АОС) характеризуются исключительно высокой реакционной способностью по отношению к различным соединениям, в том числе к воде и кислороду, очень опасны в обращении. Диэтилалюминийхлорид (ДЭАХ) является пирофорным материалом. Он самовоспламеняется при температуре М инус 60°С. Область воспламенения 2,17—12,1% (об.). Пирофорным является также отход производства—шлам центрифуг, содержащий связанный в комплекс этилалюминийдихлорид (ЭАДХ), концентрированные растворы ЭАДХ и ДЭАХ (40% и более). [c.113]

Алюминийорганические соединения в катализаторах на основе Ti U могут быть заменены полииминоаланами [24], органическими производными других металлов лития, магния, цинка, кадмия, олова, литийалюминийалкилами [52] или биметаллическими комплексами общей формулы [c.214]

А1, который становится неактивным при восстановлении до [5, 8], Скорость восстановления ванадия и степень дезакти-вации катализатора зависят от природы каталитической системы, соотношения между алюминийорганическим соединением и соединением ванадия, концентрации соединения ванадия, температуры, а также среды, в которой образуется каталитический комплекс и проводится процесс сополимеризации. Особо резкое падение активности наблюдается в первые минуты после приготовления каталитического комплекса (катализатор стареет). Так, катализатор, приготовленный из триацетилацетоната ванадия У(С5Н702)з и диэтилалюминийхлорида при 25°С, уже через несколько минут после приготовления обладает низкой активностью [6]. О степени дезактивации ряда других катализаторов при хранении можно судить по данным, приведенным на рис. 1 [9]. [c.295]

Ранее описывался способ получения линейных а-олефинов термическим крекингом парафина (стр. 44). Другой, синтетический путь их производства состоит в олигомеризации этилена с помощью алюминийорганических соединений. В основе его лежат упомпнавшиеся выше реакции алюминийорганических соединеннй роста и вытеснения алкильных групп. Первая из них состоит во внедрении молекулы олефина по связи А1—С в алюминийтриал-килах через промежуточное образование донорно-акцепторного комплекса [c.312]

Аналогичные комплексы получаются при взаимодействии олефинов с Al lg. Ш. Фридель и Дж. Крафте [2], независимо от Г. Г. Густавсона, изучавшие действие Al lg, считали, что катализатор образует с углеводородами алюминийорганические соединения— промежуточные продукты реакции следующего строения [c.659]

ВЛИЯНИЕ СНзСЬ НА ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ЭФИРНЫХ И АМИННЫХ КОМПЛЕКСОВ АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С ОРТОФОРМИАТАМИ [c.41]

Известно [1], что комплексообразование с Льюисовскими основаниями снижает активность алюминийорганических соединений (АОС) в реакциях нуклеофильного расщепления. В частности, комплексы триэтил- и триизобутилалюминия с 12 или Е1зК, в отличие от тех же АОС в свободном состоянии не взаимодействуют с ортоформиатами в мягких условиях в отсутствие металлокомплексных катализаторов. [c.41]

Влияние Hj l на взаимодействие эфирных и аминных комплексов алюминийорганических соединений с ортоформиатами [c.118]

Алкенильные соединения алюминия реагируют с органическими галогенидами, как правило, очень медленно. Реакцию можно ускорить, превратив алкенильное алюминийорганическое соединение в "ат-комплекс" путем добавления алкиллития, например [c.1521]

На рис. 1.1 представлена зависимость выхода ПЭ от мольного отношения алюминийорганического соединения (АОС) к четыреххлористому титану. Увеличение выхода полимера (до определенного предела) с повышением мольного отнощения АОС ТЮЦ при постоянной концентрации титана объясняется, с одной стороны, связыванием примесей в сырье алюминийорганическим соединением, а с другой — изменением состава каталитического комплекса вплоть до оптимального значения энергии связи Т1—С. Характер зависимости выхода полимера от отношения взятых для реакции АОС и четыреххлористого титана сохраняется независимо от алкилирую-щей и восстанавливающей способности алкилалюминия. Однако абсолютные значения выхода ПЭ при одном и том же мольном отношении А0С Т1С14 и разных алкильных составляющих отличаются. При постоянной концентрации АОС выход ПЭ увеличивается с повышением концентрации Т1С14. [c.17]

Лит Несмеянов А Н, Соколик Р А в кн Методы мементоорганиче-ской химии Бор, алюминий галлий индий таллий, под ред А Н Несмеянова и К А Кочешкова, М, 1964, с 283-385, Комплексы металлоорганических, гибридных и галоидных соедииений алюминия, М, 1970, КориеевН Н, Химия и технология алюминийорганических соединений, М, 1979, Толстиков Г А, Юрьев В П, Алюминийорганический синтез, М, 1979 В В Гавриленко [c.118]

Миграция двойных связей вдоль полимерной цепн происходит при взаимодействии ненасыщенных полимеров с катализаторами ионного типа, например голнбутадиена с комплекса солей Со илн N1 и алюминийорганических соединений, применяемыми при нонно-коордннацнонной полимеризации. [c.169]

Несмотря на возможность протекания неконтролируемых радикальных реакций при взаимодействии алюминийорганических соединений с полигалоидалканами, такие растворители, как хлороформ, хлористый метилен и дихлорэтан находят применение в алюминийорганическом синтезе, особенно при проведении низкотемпературных реакций с карбонильными субстратами. В отдельных случаях замена углеводородных растворителей на хлорсодержащие приводит не только к увеличению выхода продуктов реакции, но и к повышению или изменению региоселективности процесса. Подобный эффект авторы, как правило, объясняют тем, что хлоруглеводороды, образуя комплексы с АОС, способствуют переходу последних из димерной формы в более активную мономерную. Исходя из этого предположения, для ТИБА, существующего, в отличие от таких АОС димерной структуры, как триметилалюминий, ТЭА, ДИБАГ, преимущественно в мономерной форме, не следовало ожидать каких-либо существенных изменений в ходе реакции. [c.11]

Из данных спектров ЯМР следует, что при смешении хлористого метилена с триизобутилалюминием образуются комплексы, в которых за счет электродонорного влияния атома хлора уменьшается прочность связи А1-С, что облегчает расщепление циклических ацеталей под действием данного алюминийорганического соединения. [c.22]

Получение комплексов осуществляется, как правило, просто путем совместного нагревания компонентов примерно до 120° при перемешивании. Об образовании комплексов можно судить по внешним признакам, например по образованию слоев. Надо следить за тем, чтобы вся смесь была жидкой. Для высокоплавких веществ (например, комплексов фторидов щелочных металлов с триметилалюминием) вместо нагревания галогенид щелочного металла размалывают в шаровой мельнице в среде индифферентного разбавителя (например, гексана) с алюминийтриал-килом до полного исчезновения алюминийорганического соединения в растворе [9]. Окисленная часть (ЯОАШг) не образует комплексов и остается в растворе. [c.60]

Дистиллят состоит приблизительно на из триалкилалюминия и на Va из диалкилалюминийхлорида. Он достраивается этиленом, затем смесь активируют коллоидальным никелем и обычным образом проводят реакцию с этиленом, пропиленом или бутиленом. Если теперь полученную смесь из высших олефинов и алюминийорганических соединений, содержащих радикалы с небольшим числом углеродных атомов, смешать с остатком А, то, несмотря на наличие в системе полученных ранее олефинов, возвращаются снова к исходному состоянию продукта. Весь алюминий находится в форме К[А1(С2Н5)2С12]. При разделении продуктов комплекс отделяется как нижний слой, еще содержащий незначительное количество никеля. Олефины вместе с основной частью никеля находятся в верхнем слое. После разделения комплекс вновь употребляют для нового диспропорционирования и вся операция повторяется сначала. Так как диспропорционирование происходит при перегонке, то для реакции достройки получают продукт, уже полностью свободный от никеля. [c.228]

Циклопентадиенильные комплексы титана или циркония СргМСи в смесях с алкильными производными лития, магния и алюминия также катализируют гидрирование, но они не так активны, как ацетилацетонаты металлов VHI группы [166]. Взаимодействие между paTi Ia и алкилом металла носит весьма сложный характер. Если в качестве алкилирующего агента используется алюминийорганическое соединение, то катализатор быстро теряет свою гидрирующую активность. Однако в присутствии небольших критических количеств кислорода в смеси этого не происходит [172]. Величина оптимального [c.69]

Алюминий в алюминийорганических соединениях, а также в мономерных и полимерных алюмоорганосилоксанах определяем после минерализации с удалением кремния в виде комплекса с азокрасителем кислотным хромсиним К [16]. [c.158]

Бониц, который ранее других описал метод пря1мого титрования изохинолином [59], использовал свойство алюминийорганических соединений образовывать комплексные соединения с некоторыми гетероциклическими аминами. Впоследствии им же было усовершенствовано аппаратурное оформление этого способа, и он стал обычным автоматизированным методом, применяемым, главным образом, для контроля чистоты триэтилалюминия [86]. Потенциометрическое титрование изохинолином использовалось также другими авторами [87, 88]. Для титрования применялась электродная пара платина — серебро. При определении диэтилалюминийхлорида в присутствии этилалюминийдихлорида первое из этих соединений дает с хинолином комплекс, образование которого отмечается максимумом на кривой изменения потенциала. Этилалюмннийдихлорид с хинолином комплекса не образует [88]. [c.142]