Различные реакции хлористых алкилов

При действии хлористых алкилов или олефинов на ароматические углеводороды или фенолы легко протекает реакция с образованием алкили-рованных соединений. Реакция алкилирования должна проводиться в присутствии различных катализаторов, к числу наиболее широко применяемых относятся хлористый алюминий, безводная фтористоводородная кислота, фтористый бор и серная кислота. При работе с -хлористым алкилом как алки-лирующим компонентом в качестве катализатора применяется хлористый алюминий и в некоторых случаях безводное хромное железо (реакция Фриделя-Крафтса). [c.226]

Реакция изучалась аналогично алкилированию ароматических углеводородов (см. главу вторую) газообразными олефинами в приборе, представленном на рис. 12, и жидкими олефинами в приборе, представленном на рис. 13. В случае алкилирования фенолов после завершения реакции продукты обрабатывались водой с целью удаления катализатора, затем 5—10%-ным раствором щелочи до полного отделения фенольных соединений от эфирных (пока капля раствора, нанесенная на часовое стекло не давала мути с соляной кислотой), смесь обрабатывалась эфиром. Эфирный экстракт отделялся от щелочного, сушился хлористым кальцием и перегонялся. Из щелочного слоя путем обработки соляной кислотой выделялись алкилфенолы, сушились и фракционировались. При алкилировании алкилфениловых эфиров реакционная масса разбавлялась водой, нейтрализовалась содовым раствором, сушилась и перегонялась. Реакция изучалась при различных молярных отношениях реагентов, катализатора и температуре. В результате было показано, что алкилирование фенолов и алкил- [c.167]

При получении иодпроизводных из спирта и HI последний может восстанавливать образовавшийся иодистый алкил до углеводорода. 501. Скорости этерификации различных спиртов (одной и той же кислотой) сильно зависят от пространственных препятствий и располагаются в ряд метиловый > изопропиловый > трет-бутиловый. 507. Дегидрохлорирование хлористого бутила спиртовым раствором щелочи является необратимой реакцией. Дегидратация бутилового спирта серной кислотой — процесс обратимый и потому приводит к смеси изомеров [c.194]

В химическом отношении метановые углеводороды характеризуются относительно высокой устойчивостью к воздействий большинства сильнодействующих реагентов при обычной температуре. Они не окисляются, не реагируют с серной и азотной кислотами. Известна их способность вступать в реакцию с хлором и другими галогенами. Эта реакция используется при синтезе присадок из высокомолекулярных парафинов и при получении амиловых спиртов из пентанов. В специальных условиях (400° С, избыток, метана) из метана получают хлористый метил, хлористый метилен, хлороформ и четыреххлористый углерод. Из этана при 300—500° С получают хлористый этил. При повышенных температурах и в присутствии различных катализаторов парафиновые углеводороды могут вступать в реакции нитрования (реакция Коновалова), ал-килирования с непредельными углеводородами, окисления. Все эти реакции имеют промышленное значение. При повышенных температурах алканы разлагаются (см. гл. V ). [c.22]

В специальных условиях (400°С, избыток метана) из метана получают хлористый метил, хлористый метилен, хлороформ и четыреххлористый углерод. Из этана при 300—500° С получают хлористый этил. При повыщенных температурах и в присутствии различных Катализаторов парафиновые углеводороды могут вступать в реакции нитрования (реакция Коновалова), алкилирования с непредельными углеводорода и, окисления. Все эти реакции имеют промышленное значение.-. При повыщенных температурах алканы термически разлагаются. Эти важные реакции рассматриваются в гл. V. [c.24]

Найдено, что реакции сплавов РЬ — Ыа, чаще всего с хлористыми алкилами, значительно ускоряют каталитические количества различных органических веществ, например альдегидов [31], кетонов [32, 33], триалкил- и триарилфосфитов [34], органических соединений кремния, титана, алюминия или циркония [35—36] и т.п. [37—40]. Рекомендуется также прибавлять к смеси сплава и галоидного алкила небольшие количества поверхностноактивных веществ [41—43]. [c.541]

Замещение по насыщенному атому углерода. Основные особенности механизма реакции этого типа были показаны в гл. 8 на примере хлорирования алкана хлористым сульфурилом. Гомолитическое замещение по насыщенному атому углерода широко распространено, причем этот углерод может входить в состав различных классов соединений, включая алканы. Более того, поскольку связь С — Н в соединениях этого класса довольно прочна и недостаточно поляризована для атаки электрофилом или нуклеофилом, то гомолитическое замещение является основным типом реакций для алканов (см. гл. 12, разд. 2, А). Справедливо, однако, что в классах производных алканов наличие заместителей, способных стабилизировать наполовину заполненные орбитали, еще более облегчает гомолитическое замещение. Уже отмечалась повышенная стабильность радикалов в результате смещения я-электронов в сторону наполовину заполненной орбитали смещение р-электронов кислорода, азота и галогена может приводить к тому же результату, и но этой причине гомолитическое замещение, например, в простом эфире с большей вероятностью будет протекать по а-углеродному атому (по отношению к кислороду), чем по другим положениям в молекуле [c.237]

Каталитическое дегидрохлорирование хлористых алкило-в и действие различных катализаторов было изучено [195] применительно к реакциям хлбристого н-бутила и хлористого изопропила. Определялась температура (табл. 72), при которой в присутствии каждого из исследовавшихся катализаторов начиналось образование или 0 бильное выделение олефинов. [c.217]

Условия реакции также важны для выхода и состава продуктов прямого синтеза. Так, с повышением температуры растет степень превращения хлористого алкила или хлористого арила, но снижается выход диалкил(диарил)дихлорсиланов и увеличивается количество продуктов с большим содержанием хлора (Si l , SiH lg, RSi lg). Это объясняется тем, что с повышением температуры ускоряются процессы деструкции. Поэтому прямой синтез органохлорсиланов необходимо вести при возможно меньшей температуре, т. е. при той минимальной температуре, при которой процесс еще протекает с удовлетворительным выходом целевого продукта. Минимальная температура для синтеза метил-, этил- и фенилхлорсиланов различна. Так, реакция кремния с хлористым этилом в присутствии меди протекает с заметной скоростью уже при 240—260 "С, с хлористым метилом — при 260 — 280 °С, а с хлорбензолом — лишь ппи 400— 450 °С. [c.44]

В лаборатории каталитического синтеза проводятся работы по изысканию и исследованию новых типов катализаторов для различных реакций, в том числе реакции дегидратации, алкилирования, изомеризации и др. работы по осуществлению ряда органических синтезов каталитическим путем как в жидкой, так и в паровой фазе работы по изучению изомеризирующего действия хлористого алюминия и других катализаторов на алканы и циклоалканы. [c.228]

В реакциях гетерофункциональной сополиконденсации вместо силан- и силоксандиолов используют и другие кремнийорганические мономеры или олигомеры с различными функциональными группами. Примером может служить синтез карборансилоксановых эластомеров конденсацией бис(алкоксидиметилсилил)карборанов с диорганодихлорсиланами с выделением хлористого алкила [195—1971. Этот [c.53]

Система GISO3H—диэтиловый эфир получается путем добавления по каплям кислоты к избытку эфира при 0° С при перемешивании и охлаждении [29]. Тепло выделяется вследствие образования оксо-ниевого соединения. Если полученную смесь нагреть, то протекает целая серия различных реакций, приводящих к образованию в качестве основных продуктов хлористого этила и диэтилсульфата. Система ISO3H—диэтиловый эфир, как указывается в гл. 6, превращает алкены в хлорсодержащие сульфокислоты или в алкен-сульфокислоты [c.29]

Количество вводимого в реакцию хлористого алюминия меняется в широких пределах. При реакции с галоидными алкилами оно обычно невелико (0,1—0,2 моля на 1 моль галоидного алкила), при реакциях же с галоидангидридами кислот применяется не менее, чем эквимолярное количество хлористого алюминия. Значительное различие в требующемся для реакции количестве хлористого алюминия делает вполне правомерным допущение, что реакции конденсации с участием галоидалкилов (синтез углеводородов), с одной стороны, и с участием галоидангидридов кислот (синтез кетонов), с другой—идут по различным, хотя и сходным, схемам. [c.707]

Влияние водорода. О применении водорода под давлением для подавления побочных реакций при изомеризации н-пентана сообщалось различными исследователями [21, 34, 72]. В контрольных опытах, в которых н-пентан нагревался с хлористым алюминием под давлением азота, в результате побочных реакций ббльшая часть пентана превращалась в бутаны, гексаны и более высококипящие алканы, а катализатор — в вязкую красную жидкость [34]. Как побочные реакции, так и изомеризация почти полностью подавлялись при применении вместо азота водорода при начальном давлении 100 ат и температуре 125°. П0лон<ительное влияние на реакцию изомеризации оказывало введение в водород некоторого количества хлористого водорода. Степень изомеризации увеличивается с повышением содержания хлористого водорода. Хорошие выходы изопентана были получены также при добавке к реагентам вместо хлористого водорода небольшого количества воды или когда в качестве катализатора применялся технический хлористый алюминий, содержащий от 15 до 20% несублимированпого вещества, даже без добавок хлористого водорода. [c.23]

Реакции со спиртами. После того как было найдено, что алкия-еульфонаты являются хорошими алкилирующими агентами (стр. 360), реакции сульфохлоридов с различными типами спиртов подверглись подробному изучению. Метиловый, этиловый и н-про-пиловый спирты медленно реагируют с сульфохлоридами при комнатной [143] или более низкой температуре, причем сульфохлорид исчезает из реакционной смеси лишь через несколько дней. Для получения таким путем этилового эфира п-толуолсульфокислоты при 30° требуется 6—7 суток. При кипячении бензолсульфохлорида с избытком спирта в течение нескольких часов этилсульфонат не получен [144]. Продуктами реакции оказались хлористый этил этиловый эфир и сульфокис.чота [c.335]

В 1877 г Фридель и Крафте опубликовали сообщение об алкнлировании ароматических соединений галоидными алкилами в присутствии хлористого алюминия В результате этой реакции происходит замещение одного или нескольких атомов водорода ароматического соединения алкильными группами С тех пор возможность и область применения этой реакции были значительно расширены как в отношении алкилирующих средств, так и в отношении катализаторов Метод приобрел больщое значение для введени различных алкильных остатков в ароматическое соединение В качестве алки-лирующих агентов применяются галоидные алкилы, олефииы, спирты Чем труднее протекает алкилирование, тем более жесткие условия требуютс5Г для его осуществления [c.259]

В присутствии фтористого бора или его соединений с водой, фтористоводородной кислотой, хлористым алюминием и др. осуществляется изомеризация углеродного скелета [1—7]. Эта реакция может протекать как в жидкой, так и в газовой фазе, при температурах от 70-до 290° С и различных давлениях. Процесс изомеризации сопровождается реакцией диспропорционирования, в результате чего получаются продукты с большим и меньшим числом углеродных атомов, чем в исходном сырье. Это наблюдается при использовании таких катализаторов, как BRjHal (R — алкил) [4] и сложные соединения BF3—HF—Ni, применяемые в [c.117]

Взаимодействие р-алкил- и р-арилзамещенных гидразидов различных карбоновых кислот % треххлористым фосфором приводит к циклическим системам с реакционноспособным атомом хлора при фосфоре. Реакция проводится в токе азота, в хлористом метилене, при 0—5 °С в присутствии триэтиламина как акцептора хлористого водорода и приводит к 4-алкил- или 4-арил-1-хлор-2-арил-(или метил)-2,3,5,1-диазаоксафоофолинам [41, 42] [c.474]

Далее, были поставлены опыты, в которых два различных галоидных алкила с одинаковой алкильной группой, но с разными галоидами, подвергались гидролизу в водном ацетоне в присутствии азида натрия. Если поставить параллельные опыты с НС1 и КВг, то, когда реакция является бимолекулярной, между составом продуктов, получаемых в этих двух опытах, не должно быть никакой связи, так как вводимый в реакцию анион атакует два разных вещества, каковыми являются хлористый и бромистый алкилы. С другой стороны, из мономолекулярного механизма вытекает требование, что состав продуктов реакции в обоих случаях должен быть идентичным, так как в этом случае добавленный анион взаимодействует с алкильным катионом, который одинаков для обоих галоидных алкилов. Таким образом, мы имеем надежный способ проверки того, является ли механизм мономолекулярным. В нашем распоряжении имеются необходимые для сопоставления сведения о составе продуктов таких реакций, в частности для гидролиза хлористого и бромистого бензгидрила в водном ацетоне, содержащем азид натрия. Скорости этих реакций различаются очень сильно, но... состав продуктов реакции оказывается идентичным в пределах точности измерений иными словами, требование, вытекающее из принципа мономолекулярного механизма, здесь удовлетворяется . [c.431]

Выли предложены различные варианты условий проведения процесса и различные катализаторы, ускоряющие реакцию. Чтобы реакция началась, добавляют смесь хлористого алюминия и алкил-алюминиигалогенида В качестве катализатора может также ис- [c.82]

Зоном и Пачке было изучено влияние различных алкильных остатков в диалкильных эфирах резорцина иа ориентацию альдегидной группы при реакции Гаттермана, производимой с помощью синильной кислоты и хлористого водорода Е присутствии хлористого цинка. Для определения соотношения полученных изомеров был применен метод определения температур замерзания. Были исследованы этим путем метилэтиловый, метил-н-пропнло-вый, метилаллиловый и метилбензиловый эфиры резорцина. Было установлено, что теоретически возможный 2,6-диалкоксибензаль-дегид при этой реакции не образуется. В отношении же параориентирующего влияния в бензольном ядре исследованные алк-оксильные группы можно расположить в следующий ряд (в порядке убывания их активности) [c.311]

Известны различные способы получения ароматических эфиров угольной кислоты. Однако практическое применение получили только те из них, которые позволяют получать поликарбонаты либо из дешевого 4,4-диокси-дифенил-алкана при реакции с фосгеном, либо путем этеризации угольной кислоты. Почти все поликарбонаты, получаемые из 4,4-диокси-дифенил-алканов, растворяются в хлористом метилене, а также в некоторых ароматических углеводородах, сложных эфирах и кетонах. При отсутствии водяного пара и щелочных или кислотных загрязнений они долгое время устойчивы при температурах выше 300° С в расплавленном состоянии, что очень важно для переработки. Из растворов обычными способами можно получить лаки, нити и пленки, из расплава — волокна, пленки, выдуваемые изделия, изделия методом литья под давлением или прессованием в форме. Из концентрированных растворов можно получать водные эмульсии. [c.144]

Смотреть страницы где упоминается термин Различные реакции хлористых алкилов: [c.590] [c.542] [c.101] [c.88] [c.308] [c.12] [c.203] [c.584] [c.471] [c.160] [c.47] [c.464] [c.175] [c.306] [c.357] [c.104] [c.175] [c.488] [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология