Плоскостность молекулы

Квадратно-плоскостные молекулы XV, [c.425]

В линейно построенных молекулах АВа, треугольных АВз, тетраэдрических и квадратно-плоскостных молекулах АВ4 дипольные моменты связей А—В взаимно компенсируют друг друга и результирующие дипольные моменты молекул равны нулю. Такие молекулы с полярными связями имеют в целом неполярный характер, что отражает их симметричную пространственную структуру. [c.64]

По тем же причинам [14]-аннулен также является неплоским и, как следствие, нестабильным. Напротив, [18]-аннулен имеет достаточные размеры, чтобы атомы водорода, находящиеся внутри цикла, не нарушали плоскостности молекулы. [c.142]

Китайгородский считает, что найденные им размеры указывают, во-первых, на плоскостность молекулы аценафтена и, во-вторых, на резко увеличенное расстояние между СНа-группами. [c.8]

Степень бокового перекрывания двух атомных 2р-орбиталей, а следовательно, и прочность л-связи максимальна, если два атома углерода и четыре атома водорода расположены строго в одной плоскости, т. е. если они копланарны, поскольку только в этом случае атомные 2р-орбитали точно параллельны одна другой и поэтому способны к максимальному перекрыванию. Любое отклонение от копланарного состояния вследствие поворота вокруг ст-связи, соединяющей два атома углерода, приведет к уменьшению степени перекрывания и соответственно к снижению прочности л-связи л-связь, таким образом, способствует сохранению плоскостности молекулы. В этом заключается теоретическое объяснение давно известного явления препятствия вращению вокруг двойной углерод-углеродной связи. Распределение л-электронов над и под плоскостью молекулы, т. е. за пределами оси углерод-углеродной связи, означает существование области отрицательного заряда, готовой к взаимодействию с любыми электронодефицитными реагентами (например, с окислителями). Неудивительно поэтому, что реакции с такого рода реагентами наиболее характерны для двойной углерод-углеродной связи (ср. разд. 7.1). Таким образом, классическая картина двойной связи заменяется моделью, согласно которой две связи, соединяющие атомы углерода, не только не идентичны, но и различны по природе, прочности и расположению в пространстве. [c.18]

Поскольку эти облака симметричны относительно осей, перпендикулярных линий а-связи, а в ароматических соединениях — относительно осей, перпендикулярных плоскости кольца, то максимальное перекрывание облаков л-электронов наблюдается при параллельном расположении их осей симметрии, что возможно лг.шь при плоском строении молекулы. Искажение плоскостности молекулы нарушает параллельность осей симметрии я-электронов облаков и уменьшает степень их взаимного перекрывания, нарушая взаимодействие я-электронов и возможность их смещения по цепочке сопряженных двойных связей. [c.499]

Реакция может идти через триплетное состояние, которое способно легче, чем основное синглетное, переходить в тетраэдр. Последний снова возвращается в плоскостную молекулу, но уже гра.чс-структуры. [c.289]

Большое влияние на поглощение света органическими соединениями оказывает пространственное расположение атомов в их молекулах. Если молекула расположена в одной плоскости (копланарна), то происходит перекрывание облаков я-электронов, облегчается их смещение по цепочке сопряженных двойных связей. Нарушение плоскостности молекулы затрудняет взаимодействие я-электронов, что сказывается на поглощении света максимум поглощения сдвигается в сторону более коротких волн (цвет повышается). [c.31]

Лейкосоединения красителей обладают сродством к целлюлозному волокну, которое обусловлено присутствием в молекуле ядра оксадиазола. Сродство усиливается, если в о-положении к ядру оксадиазола имеются гидрокси- или аминогруппы, так как в этом случае образуются внутримолекулярные водородные связи, что препятствует нарушению плоскостности молекулы и, кроме того, [c.186]

Большое влияние на поглощение света органическими соединениями оказывают пространственные (стерические) факторы, приводящие к искажениям формы молекул. При этом существенное значение имеет характер такого искажения. В основном все случаи такого рода можно разделить на две группы искажения формы с нарушением плоскостности молекул и без такового. [c.79]

Это объясняется тем, что нарушение плоскостности молекулы затрудняет ее переход в возбужденное состояние, требуя дополнительных энергетических затрат на восстановление плоской структуры, вследствие чего возрастает уровень энергии молекулы в возбужденном состоянии, а следовательно, и энергия возбуждения. [c.79]

Искажение валентных углов. Если искажение формы молекулы происходит без значительного нарушения ее плоской структуры и заключается в изменении нормальных углов между направлениями связей атомов, то наблюдается сдвиг полосы поглощения в длинноволновую область спектра, т. е. углубление цвета. Причиной этого является то, что при изменении валентных углов без нарушения плоскостности молекулы сопряжение я-электронов существенно не нарушается, так как оси симметрии облаков л-электронов остаются параллельными. Однако возникающее в молекуле напряжение приближает уровень ее энергии в основном состоянии к уровню энергии возбужденного состояния, снижая тем самым энергию возбуждения. [c.85]

Нарушение плоскостности молекул в результате свободного вращения вокруг простой связи или поворота вокруг простой связи под влиянием пространственных затруднений приводит к частичному или полному разобщению отдельных участков сопряженной системы, что сопровождается сдвигом полосы поглощения в коротковолновую область спектра (т. е. повышением цвета). Изменение валентных углов атомов под влиянием пространственных затруднений, происходящее без нарушения плоскостности молекулы, сопровождается сдвигом полосы поглощения в длинноволновую область (т. е. углублением цвета). [c.86]

Несколько более устойчивые окраски дают красители, у которых имеются заместители в орто-положении к центральному атому углерода. К таким красителям относится Основный бирюзовый (32). Пространственные затруднения, создаваемые метильной группой, нарушают плоскостность молекулы настолько, что происходит значительное повышение цвета (по сравнению с Основным ярко-зеленым). По этой же причине при действии щелочей затрудняется атака центрального атома углерода гидроксид-анионом, приводящая к переходу красителя в бесцветное карбинольное соединение, т. е. увеличивается устойчивость окрасок к стирке. [c.174]

Значительно реже в производстве тиозолей применяется сульфирование сернистых красителей серной кислотой, в результате которого в молекуле появляются сульфогруппы, придающие растворимость в воде. Красители при этом приобретают свойства прямых красителей, чему способствуют значительные размеры и плоскостность молекул сернистых красителей. Сульфированием, например, Сернистого ярко-зеленого Ж получают Тиозоль ярко-зеленый Ж. [c.296]

Из факторов, отрицательно влияющих на сродство красителей к целлюлозе, прежде всего необходимо отметить нарушение плоскостности молекулы. Если небольшое нарушение плоскостности в первую очередь вызывает повыщение цвета красителя (см. разд. 1.11) и сравнительно мало отражается на его субстантивности, то дальнейшее нарушение сказывается весьма резко и довольно быстро приводит к полной утрате способности окрашивать целлюлозу. Нарушение плоскостности молекулы может полностью свести на нет влияние всех других факто- [c.353]

СНг, СН=СН и т. п.). В зависимости от природы разобщающей группы или связи разобщение достигается либо за счет фактического разрыва сопряженной цепочки (иминогруппа, атом серы, метиленовая группа и др.), либо вследствие нарушения плоскостности молекулы в результате свободного вращения вокруг простых углерод-углеродных связей (производные бифенила). Как правило, в последних случаях разобщение менее полное, чем в первых. [c.396]

Разобщение в молекулах красителей с остатком бифенила происходит из-за нарушения плоскостности молекулы в результате свободного вращения вокруг бифенильной связи и не является полным. Поэтому цвет красителей — производных бензидина, его гомологов и аналогов всегда глубже, чем цвет смеси моноазокрасителей, которые образуются при разрыве молекулы по месту бифенильной связи. [c.396]

Частичное разобщение отдельных участков цепочки сопряженных двойных связей вследствие нарушения плоскостности молекулы в результате свободного вращения вокруг одинарной связи оказывает существенное влияние на цветность органических соединений. Так, азокраситель, содержащий в молекуле четыре бензольных кольца и две азогруппы [c.50]

На основании изложенного можно сформулировать пятое положение теории цветности органических соединений. Беспрепятственное взаимодействие т.-электронов в сопряженных системах возможно лишь при условии плоскостного строения молекулы, нарушение плоскостности молекулы приводит к частичному или полному разобщению отдельных участков цепи сопряжения, что сопровождается сдвигом максимума поглощения в коротковолновую область спектра т. е. повышением окраски) и уменьшением интенсивности поглощения. [c.56]

Трпмотилбор представляет собой плоскостную молекулу [195], содержащую только шесть валентных электронов. Они использованы для образонания 1 рех связей с тремя метильными группами. Теория предсказывает, что атом бора в этой молекуле для образования трех связей использует гнбридизованные орбиты Следовательно, остается свободная орбита 2р, которая еще не используется . [c.394]

Углубленшо цвета и увеличению е способствуют удлинение цепи сопряжения введение (особенно в удаленные друг от друга положения) электронодонорных и электроноакцепторных заместителей ионизация, приводящая к повышению донорных св-в электронодонорных или акцепторных св-в электроноакцепторных заместителей изменение валентных углов вследствие пространств, затруднений (без нарушения плоскостности молекулы) образование внутрикомплексных соед. с металлами за счет неподеленных электронных пар атомов, входящих в систему сопряжения. К повышению цвета ведет нарушение плоскостности молекулы вследствие пространств, затруднений, а также иони-Зсщия молекулы, уничтожающая донорные св-ва электропо-донорных групп (напр. протонирование группы ЫНа с [c.672]

Свободное вращение. Наиболее часто нарушение плоскостности молекулы происходит вследствие свободного вращения отдельных частей. молекулы вокруг простой С—С-связи. Так, в ряду -гюлифеиилов возможен поворот бензольных колец по отношению друг к другу вокруг каждой бифенильной связи, в то время как конденсированные ароматические углеводороды и.меют плоское строение. [c.500]

Только по мере увеличения числа ароматических колец, связанных с азогруппами, тенденция к закручиванию мow eкyлы вдоль ее продольной оси начинает преобладать над силами взаимодействия неподеленных пар электронов атомов азота с л-электронами колец, и плоскостность молекулы нарушается. Этим объясняется повышение цвета при увеличении числа азогрупп сверх трех-че-тырех. [c.502]

Нарушение конланарности (плоскостности) молекулы в результате свободного вращения вокруг простой связи приводит к разобщению цепи сопрял<ения и к повышению цвета органического соединеиня (т. е.. к сдвигу максимума поглощения в коротковолновую область слектра). [c.32]

При использовании в качестве диамина диаминостильбенди-сульфокислоты получают так называемые стильбеновые красители, обладающие хорошей устойчивостью к различным воздействиям. Наличие сульфогрупп в о-положении к этиленовой группе нарушает плоскостность молекулы, поэтому получаемые красители не [c.145]

Увеличивая длину пути элюирования до 25 см, можно разделить критические пары из кампестерина, холестерина и р-си-тостерина. Для разделения эфиров пальмитиновой, стеариновой и уксусной кислот использовали смесь петролейного эфира (40—60°С) и ацетона (98 2). Николаидес [14] нашел, что при разделении эфиров воска и стеринов адсорбентом может служить оксид магния, разделение совершалось соответственно степени плоскостности молекул. В качестве элюента Николаидес использовал 1 %-ный раствор ацетона в гексане. [c.288]

Чем больше поворот вокруг простой связи, тем больше затраты энергии на восстановление плоскостности молекулы и тем сильнее гипсохромный сдвиг полосы поглощения по сравнению с соединениями, в молекулах которых свободное вращение невозможно. Возникновение плоской структуры в молекулах 2,2 -диметил-5,5 -диметоксибифенила (52) и бинафтила (54) осуществляется труднее, чем в случае бифенила (50) у (52) вследствие помех, создаваемых двумя метильными группами, находящимися в орго-положениях фенильных ядер, у (54) вследствие громоздкости нафталиновых остатков. Поэтому разница в положениях Лмакс ЭТИХ соединений и соответствующих соединений с плоскими молекулами — диметоксидигидрофенантре-на (53) и перилена (55) — составляет соответственно 34,8 и 141 нм, тогда как при переходе от (50) к (51) она равна 15,5 нм. [c.81]

Примерно такой же устойчивостью окрасок обладает Основный голубой 3 (34), который получают бензальдегидным способом из Ы-этил-о-толуидина и о-хлорбензальдегида (конденсация в серной кислоте, 48 ч). Здесь плоскостность молекулы нарушается атомом хлора, также стоящим в орго-поло-жении к центральному атому углерода. [c.174]

Если в молекулах антрахинонилоксадиазоловых красителей имеются гидрокси- или аминогруппы в орго-положениях к кольцу оксадиазола, как, например, в (157), то возникающие водородные связи с атомами азота гетероцикла стабилизируют красители к фотоокислительным воздействиям и препятствуют нарушению плоскостности молекулы. В результате этого обеспечивается высокая светостойкость красителей, а также повышенное сродство к волокну. [c.254]

Сульфогруппа, находящаяся в орто- или перы-положении к азогруппе, повышает цвет азокрасителей, так как при этом происходит некоторое нарушение плоскостности молекул. Так, из двух изомерных красителей Кислотный оранжевый светопрочный [(93) анилин—>-Г-кислота (7-гидроксинафталин-1,3-дисульфокислота) ], у которого сульфогруппа находится в еры-положении к азогруппе, не имеет красноватого оттенка, присущего Оранжевому Р [(М) анилин—>-Р-кислота]. [c.342]

Хиноидные структуры в азокрасителях возникают в результате азо-гидразонной таутомерии. Затруднение таутомерного превращения в хинонгидразонную форму уменьшает возможность возникновения хиноидных структур. Закрепление устойчивой азоформы происходит в результате ацилирования, алки-лирования и арилирования гидроксигрупп и ацилирования аминогрупп. Таутомерное превращение в хинонгидразонную форму тормозится также нарушением плоскостности молекулы вследствие пространственных затруднений, возникающих при наличии объемистых заместителей в орто- и гаерм-положениях к азогруппе. [c.349]

По мере увеличения числа азогрупп до трех-четырех наблюдается углубление цвета дальнейшее наращивание молекулы не вызывает углубления цвета или приводит к его повышению, очевидно, за счет нарушения плоскостного строения молекул вследствие усиления тенденции к закручиванию вдоль продольной оси. По той же причине сродство красителей к целлюлозным волокнам, зависящее как от линейных размеров, так и от плоскостности молекул, возрастает при увеличении числа азогрупп до трех-четырех, а затем несколько снижается. Поскольку нарушение плоскостности затрудняет таутомерную перегруппировку в хинонгидразонную форму, способность вторичных азокрасителей к образованию хинонгидразонных структур уменьшается с увеличением числа азогрупп, вследствие чего значительно возрастает их светостойкость. [c.387]

Применение 2,2 -дизамещенных бензидинов исключает возможность получения прямых красителей, так как пространственные затруднения, вызываемые заместителями в непосредственной близости к бифенильной связи, полностью нарушают плоскостность молекулы и лишают ее сродства к целлюлозе. Образующиеся красители могут применяться лищь в качестве кислотных или протравных. [c.399]

Нарушение плоскостности молекул вследствие свободного вращения в большинстве случаев, повидимому, не достигает такой степени, когда наступает полное разобщение отдельных частей сопряженной системы. Это следует из данных о поглощении света /г-полифепилов (см. табл. 4). Если бы вращение вокруг связей, соединяющих бензольные кольца [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология