Изосахариновая кислота

Практически изосахариновые кислоты (ЬХ1Х) получают при обработке 4-0-замещенных гексоз гидроокисью кальция в течение длительного времени (несколько дней, 20—25° С) Обычно исходными веществами для этих синтезов служат дисахариды с 1 4-связью — мальтоза, лактоза или целлобиоза. [c.107]

Как уже указывалось, полисахариды гемицеллюлоз, а также целлюлоза во время натронной или сульфатной варки постепенно отщепляют от редуцирующего конца остатки моноз, превратившиеся в изосахариновые кислоты. Для предотвращения этой вредной реакции необходимо редуцирующую альдегидную группу восстановить в спиртовую. Благодаря этому щелочной распад полисахаридов замедляется, и общий выход целлюлозы увеличивается. Неоднократно отмечалось, что в щелочной среде ксилоурониды более устойчивы, чем глюкоманнаны. Поэтому восстановление концевых групп способствует стабилизации в первую очередь глюкоманнанов [14]. Например, было показано [34, 36], что прибавление борогидрида натрия к натронному щелоку увеличивает выход полисахаридов при варке еловой древесины за счет сохранения части гемицеллюлоз и целлюлозы (табл. 89). [c.372]

С-4 из 2,3-ендиола с последующей бензиловой перегруппировкой образующихся 2,3-дикарбонильных соединений. В случае О-глю-козы скорость этих реакций относительно невелика, так как отщепление гидроксигрупп в щелочной среде протекает медленно, так как некоторые гидроксигруппы существуют в этих условиях в форме сопряженного основания. Отщепление алкоксигрупп гораздо более энергетически выгодно наличие алкоксигруппы при С-3 должно способствовать образованию метасахариновых кислот, тогда как присутствие 4-0-алкильной группы благоприятствует превращению в изосахариновые кислоты. Сахариновые кислоты лучще всего получаются из кетоз или их 1-0-алкильных производных. [c.157]

Из О-глюкозы или О-галактозы при обработке основаниями в этих условиях образуются лишь незначительные количества изосахариновых кислот. [c.107]

Уистлер и Бемиллер [114], подводя итоги работам по щелочной деградации замещенных сахаров, отмечают, что 1-О-замещенные углеводы в слабых бескислородных растворах щелочей устойчивы (за исключением фруктозы) 2-О-замещенные также не дают саха-ринатов, так как они не способны изомеризоваться в соединения, содержащие карбонильную группу в З-положении к замещенному гидроксилу. 3-О-замещенные углеводы образуют метасахариновые кислоты с отщеплением заместителя. 4-0-замещенные углеводы в щелочах образуют изосахариновые кислоты. [c.33]

Противоположную концепцию, которая без принципиальных изменений сохранилась до наших дней, выдвинул Неф [125, 9]. Он считал, что под действием щелочи в молекуле сахара возникают дикетогруппы, которые претерпевают бензильную перегруппировку. В соответствии со взглядами Нефа образование изосахариновой кислоты можно представить следующим образом [c.58]

По его мнению, глюкоза изомернзуется во фруктозу, которая далее участвует в следующем процессе перегруппировки, приводящем к синтезу сахариновой и изосахариновой кислот [c.59]

Сахариновая перегруппировка. Если реакцию Лобри де Брюина и Альберда ван Экенштейна можно осуществить в условиях очень слабо щелочной среды, то в более концентрированных щелочных растворах (например, 1%-ном Са(0Н)2) происходят более глубокие изменения моносахаридов, приводящие через ряд нестойких промежуточных продуктов к сахариновым кислотам. Примерами таких кислот являются образующиеся из D-глюкозы метасахариновая (3-дезокси-гексоновая) кислота, изосахариновая кислота (З-дезокси-2-С-окси-метилпентоновая кислота) и сахариновая кислота (2-С-метилпен-тоновая) [c.161]

Аналогично протекает образование изосахариновой кислоты, которая легче образуется из готовой фруктозы, чем из образующейся из глюкозы (ЬХХХ ) через 1,2-ендиол (ЬХХХП). В этом случае протекает элиминирование гидроксила у С-4 (в Р-положении по отношению к кетогруппе фруктозы) (реакция 26). При бензиловой перегруппировке (реакция 2г) в дикарбонильном соединении ЬХХХ1У перемещается оксиметильная группа. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология