Сульфатная варка

Однако при почти полном удалении лигнина целлюлоза содержит еще некоторое количество гемицеллюлоз. Поэтому, например сульфитная мягкая целлюлоза содержит небольшое количество лигнина, но значительное количество гемицеллюлоз. Это является недостатком при получении чистой целлюлозы для химической переработки. В этом случае приходится прибегать к обработке целлюлозы горячей или холодной щелочью (горячее или холодное облагораживание). Более простой путь решения этой задачи — сульфатная варка с предгидролизом древесины (рис. 40). Осуществляется [c.344]

Целлюлоза — главная составная часть стенок клеток высших растений, В стеблях однолетних растений (камыш, кукуруза, подсолнечник) ее содержится 30—40%, в древесине — 40—50%, хлопчатнике — 97—98%. Выделение целлюлозы производится разрушением или растворением нецеллюлозных компонентов путем сульфитной варки и натронной или сульфатной варкой. В первом случае древесину 4—12 ч обрабатывают под давлением и при нагревании до 135—150° С варочной кислотой с pH 1,5—2,5, содержащей 3— 6% свободного 80 2 и около 2% связанного в бисульфит кальция, магния, натрия или аммония. При этом лигнин сульфируется и переходит в раствор в виде лигносульфонатов. Часть гемицеллюлоз гидролизуется, образующиеся олиго- и моносахариды растворяются. При натронной варке щепу 5—6 ч при 170—175° С под давлением обрабатывают 4—6% каустика, при сульфатной варке — смесью его с сульфитом натрия. При этом происходит растворение лигнина, растворение и гидролиз части гемицеллюлоз и превращение образующихся сахаров в оксикислоты (молочную, сахариновую и др.) и кислоты (муравьиную). Смоляные и высшие жирные кислоты (абиетиновая, линолевая, линоленовая и др.) переходят в варочный щелок в виде натриевых солей (сульфатное мыло). [c.157]

Важным источником высших жирных кислот являются сульфатное мыло и продукт его переработки — талловое масло — отходы производства целлюлозы методом натронной или сульфатной варки. В отличие от сульфитной варки, когда отходом являются лигносульфонаты, древесную щепу подвергают варке с 4—6%-ным раствором каустика (натронный способ) или его смесью с сернистым натрием (сульфатный способ) при 170—175° С нод давлением в течение 5—6 ч. При этом происходит растворение лигнина, переход в раствор и гидролиз [c.207]

Сульфатная варка заключается в обработке растительного сырья водными растворами едкого натра в смеси с сульфидом натрия. Разновидностью этой варки является натронная варка, осуществляемая водными растворами едкого натра. — [c.340]

Как уже указывалось, холоцеллюлоза имеет почти теоретический выход. При методах варки, применяемых в промышленности, вместе с лигнином теряется почти две трети всех гемицеллюлоз, что ведет к значительному снижению выхода волокна для получе-яяя бумаги. Этим объясняется систематическое совершенствование производственных режимов варки с целью повышения выходов волокна за счет сохранения в них части гемицеллюлоз. Так, при сульфатных варках в присутствии таких сильных восстановителей, как борогидрид натрия, гидразин, концевые редуцирующие группы гемицеллюлоз восстанавливаются и благодаря этому приобретают повышенную устойчивость в горячей щелочи. Выход целлюлозных волокон благодаря сохранению в них гемицеллюлоз в этих условиях увеличивается. Аналогичный эффект наблюдается при превращении сульфида натрия в полисульфид. [c.342]

При КИСЛОЙ бисульфитной и сульфатной варках, наименьший выход целлюлозы — при нейтральном варочном растворе. Содержа- [c.346]

Для волокон целлюлозы, предназначенной для производства бумаги, большое значение имеет их выход из древесины, а также ряд свойств, обусловленных наличием гемицеллюлоз. Наоборот, для целлюлозы, применяемой при химической переработке, содержание гемицеллюлоз должно быть сведено до минимума. В соответствии с этими требованиями различаются и режимы сульфатной варки. [c.363]

При всех вариантах сульфатной варки древесины под действием горячей разбавленной щелочи в раствор вместе с лигнином переходит и значительная часть гемицеллюлоз. В условиях сульфатной или натронной варки гемицеллюлозы, как перешедшие в раствор, так и оставшиеся на волокнах целлюлозы, подвергаются глубоким изменениям. [c.363]

Обычная сульфатная варка [c.367]

Сульфатная варка с предгидролизом. . . [c.367]

Как известно, в древесине разных пород содержатся глюкоманнаны, галактоглюкоманнаны и их смеси. При сульфатной варке они ведут себя неодинаково. Изменение состава этих полисахаридов, оставшихся на волокнах после сульфатной варки, видно из данных табл. 88. [c.367]

Приведенные данные показывают, что глюкоманнан из древесины западной тсуги в процессе сульфатной варки по своему составу и оптической активности не изменяется. Соотношение компонентов галактоглюкоманнана не меняется, но оптическая активность его становится положительной, что указывает на некоторые изменения в его макромолекулах. [c.367]

Положительное вращение плоскости желтого поляризованного луча в еще большей степени проявляется у галактоглюкоманнанов из южной сосны и секвойи после сульфатной варки. Обращает на себя внимание стабильность связи между галактозой и остальной частью молекул галактоглюкоманнана. В этом щелочная варка резко отличается от кислой. [c.367]

Рассмотренные выше изменения состава гемицеллюлоз в целлюлозе при сульфитных и сульфатных варках, а также изучение [c.367]

Обычная сульфатная варка. ....... -1-2, —2 1,0 1,5 5,0 [c.368]

Обзор исследований по сорбции гемицеллюлоз волокнами при щелочной варке будет неполным, если не упомянуть о серии опытов, выполненных в последнее время [33]. Процесс переосаждения ксилоуронидов изучался в условиях сульфатной и натронной варки березовой и осиновой древесины по обычным и модифицированным режимам. Исследования эти были проведены с целью увеличения выхода целлюлозы из лиственной древесины для производства бумаги. Опыты показали, что во время подъема температуры до 170° С значительная часть гемицеллюлоз переходит в раствор. К этому моменту содержание растворенных пентозанов достигает максимума. Во время стоянки при конечной температуре 170° С количество растворенных пентозанов уменьшилось вследствие их разрушения и частичного осаждения на волокнах целлюлозы. Сульфатная варка в тех же условиях чистого изолированного глюкуроноксилана березы показала, что он в процессе варки по мере подъема температуры постепенно образует кристаллический осадок. Максимум образования этого осадка соответствовал концу подъема температуры. Прн дальнейшем нагревании до конца варки количество выпавшего осадка не изменялось. Электронномикроскопические исследования волокон после сульфатной варки показали, что на них находится ориентированный или аморфный слой ксилана. [c.371]

Была проведена также серия опытов по модификации сульфатной варки с целью увеличения количества ксилана, осаждающегося на целлюлозных волокнах. Так, при замене части белого щелока черным, отобранным в конце подъема температуры предыдущей варки, позволило повысить выход волокна на 1 —1,2% от веса березовой древесины за счет дополнительной сорбции пентозанов из раствора. Качество целлюлозы для производства бумаги не ухудшилось. [c.371]

Сорбция пентозанов волокнами целлюлозы повышается также и при обычной сульфатной варке, если проводить высокотемпера- [c.371]

В этих опытах сульфатная варка еловой щепы начиналась при 70°С с предварительно нагретым щелоком с сульфидностью 25%. Температура постепенно повышалась до 170° С. Большое влияние на увеличение выхода целлюлозы оказывает восстановитель сульфид натрия. Влиянием этого восстановителя можно объяснить повышенный выход сульфатной целлюлозы по сравнению с натронной [37]. [c.372]

ТАЛЛОВОЕ МАСЛО — побочный продукт сульфатной варки целлюлозы. Т. м. состоит из смеси жирных (пальмитиновой, олеиновой, линолевой) и смоляных кислот. Т. м.— темноокращенная жидкая смола, которая является ценным сырьем в мыловаренной и лакокрасочной промышленности, применяют в производстве эмульгаторов, олиф, сиккативов, линолеума, алкидных смол, мыла, как флотореагент и др. Талловые жирные кислоты — заменители пищевых жиров в лакокрасочной промышленности. [c.244]

Вывод о положительной роли восстановительной среды при щелочных и сульфатных варках в дальнейшем был подтвержден и в других работах [37]. Было показано положительное влияние добавления в натронный щелок таких восстановителей, как гидразин, оксим ацетона, цинковая пыль [37]. Во всех этих случаях наблюдалось увеличение содержания в целлюлозе глюкоманнана и в меньшей степени ксилана. [c.372]

Такой предгидролизат обычно не находит практического применения и после смешения с отработанными щелоками его упаривают и сжигают в топках содорегенерационных печей. Иногда сразу после водного предгидролиза с малым модулем (обработка паром влажной древесины) в варочные котлы подают белый щелок и проводят сульфатную варку [40]. В этом случае, как и при обычной сульфатной варке, гемицеллюлозы разрушаются и в дальнейшем сжигаются в топках содорегенерационных котлов. [c.376]

Изменение содержания гемицеллюлоз в целлюлозе после обычной сульфатной варки древесины и варки с предгидролизом [c.377]

Как указывалось, одним из наиболее распространенных в промышленности методов получения целлюлозы из растительного сырья является сульфатная варка, при которой лигнифицированная растительная ткань подвергается обработке водным раствором едкого натра в присутствии сульфида натрия. Варка проходит при [c.362]

К вторичным материальным ресурсам процесса пиролиза относят сернисто-щелочные стоки, образующиеся при очистке гнрогаза от сероводорода и диоксида углерода. После соответствующей подготовки их применяют в целлюлозно-бумажной промышленности для сульфатной варки целлюлозы. Опыт утилизации сернисто-щелочных стоков подтвердил целесообразность их подготовки в составе этиленовых производств. Так как солевой состав стоков колеблется в широких пределах вследст-впе разбавления водой в процессе промывки пнрогаза, эти стоки необходимо (рис. 54) упаривать. Для удаления полимерных соединений стоки промывают ароматическими углеводородами, а затем упаривают. [c.157]

С, tKnn 37,5 °С 0,845 раств. в сп., эф., не раств. в воде т-ра самовоспламенения 205 °С, ta n —17,7°С, КПВ 2,2—19,7%. Получ. как побочный продукт при сульфатной варке целлюлозы взаимод. СНзС1 с K2S в метаноле. Примеп. одорант для прир. газа в произ-ве ДМСО. ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИД (ДМСО) (СНз)230, t 20 [c.171]

Талловое масло состоит из смоляных и жирных кислот, а также из неомыляющихся веществ, выделяемых в процессе сульфатной варки целлюлозы. Исходными материалами для производства ПАВ являются остатки процесса рафинирования растительного масла и перегонки нефти, а также продукты деструктивной перегонки древесины и коксования угля. [c.502]

Была исследована также возможность повышения выхода волокна путем предварительной экстракции гемицеллюлоз из березовой древесины водным раствором щелочи и осаждением растворенных гемицеллюлоз на волокнах целлюлозы после сульфатной варки подкисленнем щелочного раствора. Этим методом удалось прочно осадить на волокнах дополнительно не более 1,5% пентозанов от веса древесины. Полученная целлюлоза обладала лучшей способностью к размолу. [c.371]

Расширяется произ-во полуцеллюлозы и хим. древесной массы - промежут. продуктов, образующихся с высоким выходом и содержащих осн, часть углеводов древесины при этом уменьшается уд. расход древесины. Получают развитие комбинир. методы варки целлюлозы-содово-сульфит-ный и содово-сульфитно-сульфатный перспективен метод кислородно-щелочиой делигнификации древесины. При сульфатной варке целлюлозы получают также скипидар и сульфатное мыло (при отстаивании сульфатных щелоков)-сырье для получения таллового масла. См. также Бумага, Целлюлоза. [c.586]

Мирабилит выделяют из прир. залежей, из рапы сол5гаых озер и обезвоживают при 100 °С. На хнм. предприятиях Н. с. получают как побочный продукт при произ-ве соляной к-ты, соед. Сг, утилизации сульфатных щелоков в произ-ве искусств. волокна, на металлургич. заводах и т. д. Н, с.- компонент шихты в произ-ве стекла используется при сульфатной варке целлюлозы, при крашении хл.-бум. тканей сырье для получения силикатов N3, N328, Н28О4, (ЫН4)2804, соды и др. компонент осадит, ванны в произ-ве вискозного волокна глауберова соль-слабит, ср-во. ПДК в воздухе рабочей зоны 10,0 мг/м . [c.185]

Н. с. применяют как восстановитель в произ-ве сернистых красителей, компонент состава для удаления наружного слоя шкур, для сульфатной варки целлюлозы, как флотореагент, дегазирующее ср-во, реагент в аналит. химии для разделения сульфидов, для получения NaHS и NajSjOj. ТДК в воздухе рабочей зоны 0,2 мг/м . [c.186]

СУЛЬФАТНОЕ МЫЛО, побочный продукт сульфатной варки целлюлозы, выделяемой при отстаивании сульфатного щелока. Наиб, распространено С.м. из древесины хвойных пород мазеобразная темно-коричневая жидкость с запахом метилсернистых соед. сР° 0,6-1,0 умеренно раств. в воде, этаноле, диэтиловом эфире при 20 и 80 °С соотв. 6-12 и 2-8 Па-с т. самовоспл. 400-500°С. Сложная смесь орг. и минер, соединений, содержащая 45-50% по массе щелока и 50-55% Ыа-солей высших жирных к-т (в осн. олеиновая, линолевая, линоленовая, пальмитиновая, стеариновая, бегеновая), смоляных к-т (отсутствуют в С.м. из древесины листв. пород) и нейтральных в-в (высшие сш1рты, эфиры, углеводороды). Выход на 1 т целлюлозы 100-120 кг из сосновой древесины, 40-60 кг из еловой, 35-50 кг из древесины осины и березы. [c.456]

Более убедительными были работы, посвященные очистке выделенных соединенрй методами хроматографии, гельфильтрации и электрофореза. Наибольший интерес в этом отношении представляет исследование лигнинуглеводных комплексов из черного щелока, полученного при сульфатной варке древесины березы [19]. Фракционным осаждением, электрофорезом в колонках с гелем хроматографией на геле удалось показать, что основная масса растворённого лигнина не содержала связанных углеводов. Однако часть лигнина выделялась вместе с гемицеллюлозами. Попытки разделить их методами электрофореза и гельфильтрации не дали положительных результатов. В процессе разделения указанными методами углеводы перемещались с лигнином примерно в одной пропорции. Отсюда был сделан вывод о существовании лигнингемицеллюлозного комплекса в черном щелоке. [c.295]

Маннозусодержащие полисахариды гемицеллюлоз при сульфатной варке отличаются относительной устойчивостью и на во-366 [c.366]

Так, еще в 1946 г. [26] при проведении опытов сульфатной варки древесины горячим щелоком, непрерывно протекавшим через варочный агрегат, была получена целлюлоза с низким содержанием пентозанов. Более поздние эксперименты на сосновой древесине подтвердили правильность этого наблюдения [27]. В этой работе было показано, что при непрерывной перколяции горячего сульфатного щелока во время варки получается целлюлоза с содержанием пентозанов 2—3%,т.е. значительно меньшим, чем при обычной варке. И, наоборот, при варке древесины в щелоке, содержавшем гемицеллюлозы, получалась целлюлоза с повышенным содержанием гемицеллюлоз. Эти результаты показали связь между содержанием пентозанов в целлйлозе и содержанием их в щелоке. Но для объяснения этого явления потребовались дополнительные исследования, так как можно было предположить не только обратную сорбцию волокном гемицеллюлоз из щелочной среды, но и их стабилизацию в волокне при повышенных концентрациях гемицеллюлоз в варочном растворе. [c.369]

Большой интерес в этом направлении представляет серия исследований по сульфатной варке чистой хлопковой целлюлозы и специально очищенной от гемицеллюлоз древесной целлюлозы в присутствии пентозанов, предварительно растворенных в варочном щелоке [28]. Во всех этих исследованиях было подтверждено, что чистая хлопковая и древесная целлюлозы сорбируют при нагревании из щелочного раствора пентозаны. Было показано, что это поглощение протекает одинаково при варке исходной древесины, холоцеллюлозы и чистых гемицеллюлоз. Высказывавшиеся вначале предположения о большой роли в этом процессе лигнина в виде лигнинуглеводных производных этими опытами было опровергнуто. [c.369]

Как уже указывалось, полисахариды гемицеллюлоз, а также целлюлоза во время натронной или сульфатной варки постепенно отщепляют от редуцирующего конца остатки моноз, превратившиеся в изосахариновые кислоты. Для предотвращения этой вредной реакции необходимо редуцирующую альдегидную группу восстановить в спиртовую. Благодаря этому щелочной распад полисахаридов замедляется, и общий выход целлюлозы увеличивается. Неоднократно отмечалось, что в щелочной среде ксилоурониды более устойчивы, чем глюкоманнаны. Поэтому восстановление концевых групп способствует стабилизации в первую очередь глюкоманнанов [14]. Например, было показано [34, 36], что прибавление борогидрида натрия к натронному щелоку увеличивает выход полисахаридов при варке еловой древесины за счет сохранения части гемицеллюлоз и целлюлозы (табл. 89). [c.372]

Увеличение выхода углеводов при сульфатной варке, когда часть сульфида натрия предварительно превращается в полисульфиды [35, 36], также, возможно, связано с этим явлением. Во всяком случае анализ полученных целлюлоз цоказывает увеличение в них содержания глюкоманнана. [c.372]

Как уже указывалось выше, при получении целлюлозы для химической переработки широкое распространение получила сульфатная варка с предгидгролизом. Этот процесс основан на предварительном удалении гемицеллюлоз из древесного сырья легким гидролизом. Последующая сульфатная варка исключает возможность обратного осаждения гемицеллюлоз на волокнах после их делигнификации и в то же время позволяет рационально использовать содержащиеся в предгидролизатах углеводы, например для выращивания кормовых дрожжей. [c.373]

Во время сульфатной варки предгидролизованной древесины сосны было удалено еще 217а маннозы и около 30% ксилозы от их исходного количества. Таким образом, варка с предгидролизом позволила удалить из волокон 81% маннозы и 87% ксилозы. При обычной сульфатной варке, без предгидролиза, удалялось только 70% маннозы и 47% ксилозы. [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология