Глюкоманнаны

Рис. 10. Скорость образования НСООН при периодатном окислении глюкоманнана осины

Уже давно замечено, что изолированные гемицеллюлозы при хранении в значительной степени теряют растворимость, особенно в тех случаях, когда в препаратах остается некоторое количество воды, способствующей уплотнению и образованию водородных связей. Некоторые полисахариды, например ксиланы, выделенные Из древесины белой березы [52] и ячменной соломы [53] после легкого гидролиза, имели ясно выраженную кристаллическую структуру (см. рис. 22). Найдено также, что глюкоманнаны из хвойных пород древесины способны кристаллизоваться после частичного гидролиза [54]. Эти факты указывают на возникновение в ряде гемицеллюлоз надмолекулярных структур с высокой степенью ориентации. Однако встречаются полисахариды с характерной аморфной структурой. Эти особенности строения определяют многие физические свойства гемицеллюлоз [55. [c.152]

При периодатном окислении полисахаридов реакция образования муравьиной кислоты сначала идет быстро, а затем очень медленно. В качестве примеров в табл. 15 приведены результаты окисления перйодатом глюкоманнана древесины осины [159]. На рис. 10 построен график зависимости количества выделившийся НСООН от времени окисления. [c.109]

Функциональное предназначение полисахаридов в живой клетке определяет в значительной степени их структурные особенности. В зависимости от выполняемой ими роли полисахариды можно подразделить на три группы. Структурные полисахариды, такие как целлюлоза или кси-лап в клеточных стенках растений, хитин в наружном скелете членистоногих и насекомых, образуют протяженные цепи, которые, в свою очередь, укладываются в прочные волокна или пластины и служат своего рода каркасом в живом организме. Резервные полисахариды, как амилоза (составная часть растительного крахмала), гликоген (животный крахмал), глюкоманнаны (резервное вещество ряда растений), часто характеризуются разветвленной структурой, где длина наружных и внутренних ветвей варьируется в довольно широких пределах, или состоят из набора линейных цепей с различной степенью полимеризации. Полисахариды данной группы важны для энергетики организма. Наконец, каррагинан, мукополисахариды соединительной ткани и другие гелеобразующие полисахариды часто состоят пз линейных цепей, которые, образуя достаточно большие ассоциаты и удерживая воду, превращаются в плотные гели. [c.17]

Применение растворов гидроокиси бария позволяет очищать растворимые в воде галактоглюкоманнаны и растворимые в щелочи глюкоманнаны. [c.42]

Присутствие в гидролизатах метилированного глюкоманнана [c.100]

На основании вышесказанного на 100 остатков моноз в молекуле глюкоманнана будут присутствовать следующие звенья [c.101]

Периодатное окисление глюкоманнана древесины осины [c.109]

Этим методом можно определять плотность различных полисахаридов гемицеллюлоз. Плотность глюкоманнана оказалась равной 1,5075 [58]. [c.153]

В качестве примера на рис. 21 приводятся ИК-спектры глюкоманнана, В твердом состоянии глюкоманнан обычно характеризуется сравнительно небольшой упорядоченностью макромолекул. Однако после легкого гидролиза он приобретает способность кристаллизоваться [61], при этом его упорядоченность резко возрастает. [c.154]

На обоих спектрах ярко выражен максимум в области поглощения водородной связи и отсутствует полоса поглощения, соответствующая колебаниям свободных гидроксилов [63—65]. Это указывает на то, что у ксиланов, как у глюкоманнана и целлюлозы, в твердом состоянии практически все гидроксилы находятся в водородных связях полимерных цепей. [c.155]

Рис. 25. Фотометрические кривые рентгенограмм глюкоманнана древесины ели

Глюкоманнаны, выделенные из холоцеллюлозы водной и щелочной экстракцией, имели одинаковое соотношение D-маннозы и D-глюкозы, но отличались степенью полимеризации. Глюкоманнан, выделенный водной экстракцией размолотой холоцеллюлозы, имел более низкое среднечисловое значение степени полимеризации (СП 30), чем глюкоманнан, экстрагированный щелочью (СП 50). По-видимому, основная масса глюкоманнана однородна по химическому составу, но различается по молекулярному весу. [c.163]

Наличие разветвленности глюкоманнана подтверждается также исследованием структуры макромолекул методом метилирования. [c.163]

На основании состава молекул глюкоманнана, результатов периодатного окисления и исследования продуктов гидролиза метилированного полисахарида макромолекула глюкоманнана еловой древесины может быть представлена как состоящая из следующих звеньев [c.165]

Изолированный глюкоманнан ели представляет собой белое порошкообразное вещество. Рентгенографические исследования фракций глюкоманнана показали у него заметно выраженную кристаллическую структуру. При исследовании глюкоманнана (выделенного водной экстракцией) методом инфракрасной спектроскопии [c.165]

МАННАНЫ, прир полисахариды, в составе к-рых остаток D-маннозы является единственным или преобладающим моносахаридом Встречаются в высших и низших растениях и грибах, характеризуются большим разнообразием струк тур, физ -хим св-в и биол ф ций Линейные -I->4-M (см ф-лу), подобно целлюлозе, не раств в воде и в качестве структурных полисахаридов входят в состав клеточных стенок нек-рых высших растений и водорослей, они также участвуют в построении защитных оболочек плодов и семян, напр скорлупы орехов Химически близкие линейные глюкоманнаны (содержат наряду с маннозой остатки глюкозы) [c.643]

П., построенные из остатков двух и более моносахаридов, наз. гетерополисахаридами (гетерогликанами). К нНм относятся глюкоманнаны, арабиногалактаны, араби-ноксиланы и др. Строгие назв. гетерогликанов (а также и гомополисахаридов, содержащих разветвления илн неск. типов связей) громоздки и неудобны в употреблении обычно пользуются широко распространенными гривиальны.ми [c.21]

За последние 10—15 лет в области химии гемицеллюлоз произошли большие изменения. Еще совсем недавно считалось установленным, что гемицеллюлозы состоят из смеси таких полисахаридов, как ксилан, арабан, маннан, галактан и полиуроновые кислоты. Исследования советских, английских, американских, канадских, шведских и японских химиков опровергли это неправильное представление. Было показано, что гемицеллюлозы состоят из смеси сложных полисахаридов с разветвленными макромолекулами, к числу которых относятся глюкоманнаны, арабоксиланы, ксилоурониды, арабогалактаны и др. [c.6]

Многочисленные исследования состава гемицеллюлоз различных растительных тканей показали, что молекулы полисахаридов редко состоят из какого-либо одного вида сахара чаще-веего в состав молекул входят несколько неодинаковых по природе остатков. Например, широко распространены полимеры, содержащие )-глю-крзу и /)-маннозу (глюкоманнаны) 1)-ксилозу, -арабинозу и 4-0-метил-1)-глюкуроноБую кислоту (4-0-метилглюкуроноарабо-ксиланы) -арабинозу и >-галактозу (арабогалактаны) и т. д. [c.9]

Некоторые полисахариды, в частности низкомолекулярные или разветвленные, как например арабогалактаны, 4-0-метилглюкуро-ноарабоксиланы легко растворимы в воде. Глюкоманнаны, галактоглюкоманнаны, 4-0-метилглюкуроноксиланы трудно растворимы в воде, но растворяются в диметилсульфоксиде и водных растворах щелбчей. [c.14]

По химическому составу полисахаридов гемицеллюлозы хвойных пород древесины резко отличаются от гемицеллюлоз лиственных пород. В гемицеллюлозах хвойных пород преобладают глюкоманнаны и галактоглюкоманнаны. В меньших количествах содержатся 4-0-метилглюкуроноарабоксиланы и арабогалактаны, В гемицеллюлозах древесины лиственных пород преобладают 4-0-метилглюкуроноксиланы. Глюкоманнаны и арабогалактаны составляют лишь небольшой процент. [c.22]

III ступень. Влажную холоцеллюлозу после экстракции И ступени размешивают в водном растворе NaOH. Концентрация щелочи в смеси должна составлять 15%- После 20 мин перемешивания при 25° С нерастворившуюся холоцеллюлозу отделяют фильтрованием и промывают на воронке 15%-ным водным раствором NaOH. К фильтрату добавляют насыщенный водиый раствор Ва(ОН)г для осаждения глюкоманнана. Полученный осадок размешивают в 400 мл 2 н. раствора уксусной кислоты и снова выделяют из кислой среды добавлением трех объемов спирта. Осадок отделяют от фильтрата и высушивают. [c.31]

Экстракты, полученные обработкой остатка холоцеллюлозы раствором NaOH, фракционируют этанолом в таком же порядке. Вначале к 1 объему нейтрализованного экстракта добавляют 0,5 объема этанола. Образующийся осадок 4-0-ме-тилглюкуроноксилана отфильтровывают и промывают 307о-ным водным раствором этанола. К фильтрату добавляют этанол из расчета спирта 1 объем на 1 объем раствора. Образующийся осадок отфильтровывают, промывают 50%-ным раствором этанола, очищают от солей диализом и вновь переосаждают этанолом. Эта фракция содержит преимущественно глюкоманнаны. [c.37]

Глюкоманнаны, галактоманнаны и галактоглюкоманнаны полностью осаждаются нз водных растворов при концентрации гидроокиси бария ниже 0,03 моль1л, 4-0-метилглюкуроноксиланы древесины лиственных пород не выпадают в осадок, пока концентрация гидроокиси бария не достигнет 0,15 моль л. 4-0-метилглюкуроно-арабоксиланы и арабогалактаны древесины хвойных пород вообще не осаждаются гидроокисью бария. [c.42]

Для очистки растворимых в щелочи глюкоманнанов 45 г неочищенного глюкоманнана растворяют в 1 л 10%-ного раствора гидроокиси натрия и по каплям добавляют 2 л 5%-ного раствора гидроокиси бария (Ва(ОН)г-8Н20). Вместо гидроокиси бария можно использовать растворы хлористого или уксуснокислого бария. Образовавшийся осадок промывают дваждь 5%-ным раствором NaOH, растворяют в уксусной кислоте и раствор полисахарида приливают к 5 л спирта. Полученный осадок центрифугируют, промывают и высушивают, как изложено выше. [c.42]

Метилированные производные, содержащие две или более свободные гидроксильные группы, образуются из моносахаридных остатков, у которых имеются точки разветвления полисахаридной цепи. Количественное определение этих метилированных продуктов позволяет установить степень разветвленности полисахарида и определить места ответвлений. В качестве примера ниже приводятся схематические формулы природного и метилированного глюкоман-нана кедра, а также продукты его гидролиза см. стр. 89). [c.88]

Ниже в качестве примера показан структурный aнaлиз глюкоманнана и 4-0-метилглюкуроноксилана древесины осины Populus tremula) по данным состава метилированных продуктов, приведенным в табл. 14 [159, 160]. [c.100]

Количество НСООН, образовавшейся при окислении перйодатом глюкоманнана в рассматриваемом примере, соответствует 0,12 моля на СеНюОб. Количество НСООН, образующейся при окислении полисахарида со степенью полимеризации 79, соответствует 9 молям. Следовательно, на 79 остатков гексоз, составляющих молекулу глюкоманнана, выделяется 9 молей НСООН, из них [c.109]

Гемицеллюлозы различных видов растительной ткани в значительной степени отличаются по составу, свойствам и содержанию их в клеточных стенках. Различие в свойствах гемицеллюлоз обусловлено главным образом неодинаковым составом полисахаридов, образующих гемицеллюлозный комплекс. В состав гемицеллюлоз могут входить глюкоманнаны, галак-Лглкжоманнаны, глюкуроноксиланы, глюкуроноарабоксиланы, арабогалактаны, арабаны и другие полисахариды, составленные из различных остатков полисахаридов и уроновых кислот. [c.160]

Еловая древесина содержит легкогидролизуемых полисахаридов 16,7—17,3% от веса древесины (табл. 21), В их состав входит D-ra-лактоза, D-глюкоза, -манноза, L-арабиноза, D-ксилоза, уроновые кислоты, ацетильные и метоксильные группы. Основным полисахаридом гемицеллюлоз является глюкоманнан, макромолекулы которого построены из остатков D-маннозы и D-глюкозы в отношении 3,7 1. Содержание глюкоманнана в древесине составляет в среднем около 11%. [c.163]

Из древесины ели обыкновенной (Ленинградская область) глюкоманнан был выделен экстракцией водой холоцеллюлозы, предварительно размолотой на вибромельнице [2]. Выход полисахарида составлял 7,7% от исходной древесины. Последующей обработкой остатка холоцеллюлозы 24%-ным раствором NaOH было выделено еще 1,6% глюкоманнана, общее количество выделенного полисахарида составило 9,3%, т. е. 84% от теоретически возможного, 16% составляют потери при очистке и остаток глюкоманнана в холоцеллюлозе. Эти данные показывают, что основным полисахаридом гемицеллюлоз ели обыкновенной, содержащим маннозу и глюкозу, является глюкоманнан. [c.163]

Удельное вращение [ ] глюкоманнана имеет отрицательное значение, равное —38,Г, следовательно, остатки D-маннопираноз и >-глюкопираноз в молекулах полисахарида имеют главным образом -гликозидные связи. Исследование степени разветвленности молекул глюкоманнанов методом периодатного окисления показало наличие небольшого количества ответвлений, а именно, одно ответвление на каждые пять-шесть гексозных остатков цепи. [c.163]

Помимо глюкоманнана, гемицеллюлозы древесины ели содержат в количестве 4—5% кислый полисахарид 4-0-метилглюкуроноара-боксилан [4]. В состав его молекул входит D-ксилоза, -арабиноза в соотношении 10 1 и 4-0-метил-0-глюкуроновая кислота. Содержание последней составляет 24,17о- Средняя степень полимеризации этого полисахарида, по данным вискозиметрических определений, равна 130, удельное вращение [а] = —23,Г. [c.165]

В гидролизатах гемицеллюлоз древесины ели, помимо D-глю-козы, D-маннозы, D-ксилозы, -арабинозы и 4-0-мeтил-D-глкжypo-новой кислоты, входящих в состав глюкоманнана и 4-О-метилглюкуроноарабоксилана, присутствуют D-галактоза и другие уроновые кислоты, а содержание -арабинозы в гидролизатах в 2 раза превышает содержание ее в 4-0-метилглюкуроноксилане. Эти факты указывают на то, что гемицеллюлозы ели содержат также полисахариды, в состав молекул которых входят D-галактоза, -арабиноза и уроновые кислоты. [c.166]

Из древесины ели норвежской (Pi ea abies) выделены фракции глюкоманнана А и Б, различающиеся неодинаковой растворимостью, с соотношением Ь-маннозы и D-глюкозы 3—4 1 [3]. Фракция А была выделена обработкой холоцеллюлозы раствором КОН в присутствии соли борной кислоты. Из остатка холоцеллюлозы после растворения его в медноаммиачном растворе, последующей регенерации прибавлением уксусной кислоты и обработки щелочным раствором борной кислоты получена фракция Б. Соотношение маннозы и глюкозы в выделенных фракциях оставалось постоянным, следовательно, различные фракции глюкоманнана обладали одинаковым химическим составом. Различие в экстрагируемости полисахаридов в значительной степени объясняется колебаниями молекулярного веса. Наиболее трудно экстрагируемые фракции имели среднюю степень полимеризации, определенную осмометрически по нитратам, от 0 до 140. Возможно, что и положение глюкоман- [c.166]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.311 ]

Химия углеводов (1967) -- [ c.487 , c.525 , c.527 , c.532 , c.608 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.725 ]

Биохимия растений (1966) -- [ c.170 , c.174 , c.177 ]

Химия и биохимия углеводов (1978) -- [ c.154 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.385 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология