Логанин

Осуществлен полный синтез нек-рьк А. и. В природе оии образуются, вероятно, из гераниола, логанина (VI) и глицина H N Hj OOH. [c.85]

Реакция. Фотохимическое [2 -Ь 2]-циклоприсоединение олефина к енолизованному 1,3-дикарбонильному соединению (реакция де Майо) с последующим ретроальдольным распадом до 1.5-дикарбонильного соединения и его циклизацией в дигидропиран. Метод использован для синтеза природного гликозида логанина [65]-важного ключевого соединения в биогенезе многих индольных алкалоидов. [c.379]

Циклопентановые монотерпеноиды, в основе которых лежит скелет логанина (97) и его 7,8-секопроизводных, образуют интересную группу монотерпеноидов, соотношение которых с индоль-ными алкалоидами в процессе биосинтеза интенсивно изучается (см. разд. 30.1). [c.509]

Различные предположения о биогенезе звеньев Сд—Сю, присутствующих во всех алкалоидах рассматриваемого типа, не выдержали экспериментальной проверки [8, 10], за исключением гипотезы об их терпеноидном происхождении [247, 258], согласно которой любое из Сэ—Сю-звеньев образуется посредством расщепления циклопентанового кольца монотерпена с последующими модификациями (схема 54). Справедливость этого предположения была доказана экспериментально, уточнены детали механизма биосинтеза. Так, удалось доказать, например, что Сд—Сю-звено всех трех групп алкалоидов формируется путем обычной конденсации двух мевалонатных звеньев по типу голова к хвосту и проходит через стадии гераниола (322) или нерола (331) [259, 260] и ключевого циклического монотерпеноида логанина (335) [c.609]

Далее было показано, что логанин (335) является специфическим предшественником терпеноидно-индольных оснований и что он сам присутствует в Vin a rosea, растении, использовавшемся в большинстве экспериментов, где образуется из гераниола [262]. [c.609]

До сих пор в настоящем разделе только кратко упоминалось об использовании соединений, меченных тритием, для изучения биосинтеза терпеноидно-индольных алкалоидов. На самом деле меченные тритием соединения применялись в этой области очень щироко, и именно с их помощью была получена большая часть описанных выше результатов. [В последующем тексте цифры в скобках указывают места введения меток в логанин (335).] В этих экспериментах применяли меченные тритием геранил (С-1 и С-2), нерол (С-2), мевалонат (С-2 и С-7) и логанин (С-5). Оказалось, что тритий при С-1, С-5 и С-7 сохраняется при образовании алкалоидов любого из трех типов, в то время как тритий при С-2 теряется [метка при С-5 занимает положение С-3 в молекулах оснований (327), (328) и (329)]. Эти данные полностью согласуются [c.614]

В синтезе этих алкалоидов участвует только деацетилипеко-зид (367), но не его эпимер при С-5. Следует подчеркнуть, что в этих алкалоидах конфигурация при С-ПЬ противоположна конфигурации эквивалентного центра (С-5) в предшественнике. Сохранение трития, находившегося при С-5 логанина (335) [что отвечает С-5 в соединении (367)], в образующихся из него алкалоидах показывает, что эпимеризация, осуществляющаяся на стадиях превращения (367) в (368) и (369), не связана с отщеплением и замещением протона (трития) [288]. Таким образом, прос есс [c.617]

Метилирование кетона. На одной из стадий полного синтеза логанина (1) Бюхи с сотр. [1] метилировали кетон (2) по методу Айрланда и Маршалла (V, 71—72) обработкой метил-формиатом в присутствии основания. Последующее действие тозилхлорида и Б. приводит к образованию смеси трех -бутил-тиометиленкетонов (3), (4) и (5), в которой, к счастью, преобла- [c.78]

Для иридоидов с полностью сохранившимся изопреноидным скелетом (ряд Сю) характерно то, что атом СИ находится обычно в виде кислотной или сложноэфирной функциональной группы. Принадлежащий к этому ряду логанин 2.87 встречается в большом числе растительных видов и имеет важное значение для биосинтеза некоторых алкалоидов (см. далее гл. 6). [c.91]

Большая часть природных оснований, относящихся к индольным алкалоидам, представляет собой ансамбли сложных полициклических молекул. Их химическое строение чрезвычайно разнообразно. Тем не менее биогенетически они происходят из одного предшественника, образовавшегося при реакции триптамина с иридоидом село-логанином 2.93, см. разд. 2.1.5). По этой причине весь этот ансамбль , состоящий более чем из тысячи участников, называют индольными ирилоилными алкалоидами. Обший их биогенетический предшественник стриктозидин 6.468 синтезируется в результате ферментативной реакции Пиктэ—Шпенглера, как это показано на схеме 145. [c.536]

Другое преимущество применения аллилсиланов по сравнению с аллильными производными металлов состоит в том, что они инертны по отношению ко многим реагентам, но довольно легко вступают в реакцию с электрофилами, способными атаковать двойную связь. Наиболее ярко это продемонстрировано на примере синтеза логанина схема (559) , когда аллилсилан остается неизменным в серии превращений из 7 стадий, (227) (228) [c.169]

Получается красно-фиолетовое окрашивание (логанин) [c.165]

Введение в химию природных соединений (2001) -- [ c.141 ]

Общая органическая химия Т.11 (1986) -- [ c.356 , c.372 , c.509 , c.609 , c.615 , c.617 , c.621 ]

Общая органическая химия Т6 (1984) -- [ c.169 ]

Металлоорганическая химия переходных металлов Том 2 (1989) -- [ c.347 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология