Замещение протона

Если электрофильное замещение в бензольном ядре связано с замещением протона , то нуклеофильное замещение реализуется, как правило, при наличии в кольце какого-либо заместителя (—С1, - F, SO,H, -OR, —NO,, — N, —N=N 1), способного отщепляться в виде аниона. В некоторых случаях возможно замещение гидрид-аниона. [c.253]

Галогены способны образовывать с аренами я-комплексы (электронодонорно-акцепторные комплексы — ЭДАК — или комплексы с переносом заряда — КПЗ), однако, как электрофилы, они недостаточно активны для замещения протона в ядре. Кислоты Льюиса (галогениды металлов А1, Ре, 5п, В и др.) поляризуют и тем самым активируют галогены [c.281]

При замещении протона на катион в щелочной среде наряду с этой реакцией идет процесс растворения кремнезема. [c.19]

Рассмотрим этапы исследования фотометрических реакций с органическими реагентами, в результате которых образуются комплексные соединения. Оптимальные условия проведения реакции требуют возможно более полного связывания определяемого элемента в комплекс. Большинство органических реагентов обладает кислотно-основными свойствами. Если предполагается, что ион элемента вступает в реакцию с органическим реагентом, являющимся одно-, двух- или многоосновной кислотой (т. е. реакция протекает по типу замещения протона кислоты ионом металла), то в общем виде реакцию образования комплексного соединения можно представить уравнением (а) (см. стр. 36). Следовательно, условия образования комплексного соединения будут зависеть не только от избытка реагента, но также от pH раствора. Особое значение указанные факторы приобретают, [c.40]

Рис. 29-16. Упрощение спектра в результате замещения протонов на дейтероны.

Когда небольшое количество DjO добавляют к раствору спирта, сигнал спиртового гидроксила исчезает из-за замещения протонов дейтеронами. Таким способом удобно определять, какой сигнал в первоначальном спектре [c.565]

Ацетилен и моноалкилзамещенные общей формулы К—С=СН вступают в реакции кислотного замещения протона со щелочными и щелочноземельными металлами, а также с ионами Си , А , и др. Это свойство обусловлено наличием у ацетилена кислотных свойств. Константа кислотной диссоциации очень мала и составляет, например, для фенилацетилена в водном растворе = 10 . Ионизация (кислотная диссоциация) в растворе [c.359]

Однако заслуживают внимания величины сдвига сигналов протона у С-3 и С-8, которые, вероятно, обусловлены замещением протона углеводным остатком у С-8. [c.108]

В последующих разделах мы рассмотрим только замещение протона в орто-, мета- и пара-положениях по отношению к заместителям в замещенных бензолах. [c.415]

I с двух сторон плоского ароматического цикла (см. 2.3.2) 1ет к тому, что бензольное кольцо является нуклеофилом и связи с этим склонно подвергаться электрофильной атаке, общем виде реакции замещения протона в бензольном кольце другие электрофилы могут быть представлены следующим разом. [c.135]

Химический сдвиг сигнала С-13 (м. д.) при замещении протона на функциональную группу (Н) в алканах [c.509]

Иа поверхности твердых веществ наиболее распространены 1 ислородсодержащие, в частности гидроксильные, группы, которые могут быть использованы для получения твердых веществ с самыми разнообразными функционалами (полимераналогов). Рассмотрим реакции, в которых принимает участие группа = 81—014. Эти реакции обусловлены способностью этой группы участвовать кдк в процессах электрофильного замещения протона [c.15]

По механизму электрофильного замещения протона протекают и реакции гидроксилов с А1(СНз)з, 2п(СНз)2, Li Hз, Ь[СбН5 и др., а также с алкилгалогенидами металлов [c.23]

В последние годы выявлены некоторые факторы, определяющие механизм взаимодействия силанов простого строения с поверхностными группами 51—ОН и позволяющие отнести эти реакции к процессам электрофильного замещения протона, что подтверждено также квантовомеханическими расчетами распределения электронной плотности в ряду (СНз)аЗ)С1, (СНз)25 С12, СНз51С1з. Найденные энергии активации реакции с гидроксилированной поверхностью в этом ряду уменьшаются от 160 до 104 кДж/моль. При взаимодействии ОН-групп с моно-, ди- н триметоксиметилсиланами порядок реакции изменяется в том же ряду от 1 до 3 и связан с количеством ОН-групп поверхности, способных реагировать с молекулой силана. [c.23]

Если аналогичный процесс протекает с участием двух протонов при С-1, то возникает стереохпмически иная ситуация.-Замещение протона прн С-1 на дейтерии приводит к хиральному продукту -дейтеро-пропандиолу-1,3 [c.61]

Механизм этерификации по Фишеру представляет собой типичную реакцию присоединения — отщеплепия (часто ее называют нуклеофильным ацильным замещением). Протон, являюпщйся катализатором, облегчает атаку карбонильной групп[.[ нуклеофилом. [c.115]

Степень замещения протоно ЭДТА на ионы натрия [c.123]

Механизм ионного обмена на кремнеземах, т. е. замещение протонов поверхностных =81-0Н-групп на катионы, доказан достаточно надежно. Однако сродство ионов металлов к поверхности кремнезема может определяться наряду с электростатическими силами также и некоторым дополни тельным донорно-акцепторным взаимодействием. Рассматривая с этих позиций причины различной сорбируемости ионов на поверхности кремнеземов, следовало ожидать, что при прочих равных условиях наибольшее сродство будут проявлять ионы, у которых связь Ме --0-8 = в поверхностных группах имеет частично ковалентный характер. Следует отметить, что катионозамещенные формы кремнеземов, полученные обработкой растворами [c.249]

Рассмотрим оценки, сделанные опытным проявлениям молекулярных свойств ангиотензина II и попытаемся составить общее представление о характерных особенностях структурной организации гормона, а затем qpasHHTb его с представлением, следующим из теоретического анализа. Противоречивыми оказались первые же исследования структуры ангиотензина II методом диализа на тонких пленках. В одних работах [33, 34] сделан вывод о том, что молекула гормона в растворе имеет одну компактную форму, а в другой [8] предположено наличие конформационного равновесия двух форм. Не менее противоречивы выводы разных авторов из кинетических данных по изотопному замещению протона в водородных связях ангиотензина II. Г. Шерага и соавт. [15] отмечают одинаковую скорость обмена всех амидных протонов и делают вывод о том, что конформационное состояние гормона отвечает статистическому клубку. Р. Ленкинский и соавт. [35] отмечают аномально низкую скорость обмена амидного протона His , а М. Принтц и соавт. [24, 36] выделяют по этой же причине остатка VaP и VaP. В работе [25] амидные протоны разделены по скорости обмена на три группы, причем к группе с наибольшими скоростями отнесены протоны Asp и Arg . В классификации, предложенной Г. Маршаллом [37], все обменивающиеся протоны разделены на четыре группы. К одной группе отнесены амидные протоны всех остатков ангиотензина II, за исключением Asp и Phe , имеющие, согласно сообщению [37], одинаковую скорость обмена. По значениям констант диссоциации ионогенных групп гормона, полученных потенциометрическим титрованием [9] и с помощью спектров ЯМР и КД [38], сделан вывод о сближенности N- и С-концевых групп пептидной цепи, допускающей их взаимодействие. Расстояние между группами значительно меньше соответствующего расстояния в случае пребывания ангиотензина в состоянии статистического клубка. В работе [38], кроме того, предположено, что все ионогенные группы доступны растворителю, а имидазольное кольцо остатка [c.279]

Рассмотрим, например, хлористый этил. Замещение протона в метильной группе приведет к СНзг—СНгС1 замещение протона в метиленовой группе приведет к СНз — СН2С1. Это, конечно, разные соединения, и легко можно видеть, что метильные протоны не эквивалентны метиленовым. [c.406]

Замещение протона в ШЬ-гидроксигруппе (2.758) на алкил приводит к уменьшению скорости независящего от pH разложения промежуточного продукта в 10 раз. Вода и буфер катализируют отрыв спирта от этого продукта по законам общего кислотного катализа (при обратной реакции — атаке ROH — имеет место общий основный катализ). Сильные кислоты ингибируют гидролиз катиона фталимидия [290]. [c.213]

В синтезе этих алкалоидов участвует только деацетилипеко-зид (367), но не его эпимер при С-5. Следует подчеркнуть, что в этих алкалоидах конфигурация при С-ПЬ противоположна конфигурации эквивалентного центра (С-5) в предшественнике. Сохранение трития, находившегося при С-5 логанина (335) [что отвечает С-5 в соединении (367)], в образующихся из него алкалоидах показывает, что эпимеризация, осуществляющаяся на стадиях превращения (367) в (368) и (369), не связана с отщеплением и замещением протона (трития) [288]. Таким образом, прос есс [c.617]

Присоедиисппе по двойным и тройным углерод-азотным связям (включая формально двойные связи ароматических азотсодержащих гетероциклов) является общей реакцией литийорганических соединений некоторые примеры реакций этого тина приведены в табл. 15.1.3. Следует отметить, что присоединение может осложняться другими (параллельными или последовательными) реакциями, которые могут приводить как к нежелательным, так и к полезным продуктам. Одна из таких реакций — замещение протона, находящегося в а-иоложении к циано- или имиио-группе (металлирование), рассматривалась выше (см. табл. [c.18]

Несмотря на чрезвычайно низкие концентрации К в растворе, благодаря высокой электронной акцепторности (электрофильности) простого карбкатиона, происходит электрофильное замещение протона на карбкатион [c.225]

Изменение последовательности смешения компонентов с ZnO и последуюш,ий нагрев приводит к весьма интересным результатам. Нагрев бинарной смеси ZnO—ЦБС до 100°С обуславливает появление на ИК-спектрах полосы в обласги 400 450 см 1, соответствующей связи Zn—[320], по-видимому, образующейся вследствие замещения протона при экзоцикли-ческой NH-rpynne ЦБС на металл с образованием пятичленного цикла [c.179]

HO высокие [2]. Следует отметить, что окисление сульфидов типа RS H2R соединениями с положительно заряженным атомом галогена происходит частично или нацело с замещением протонов у.-метиленовой группы [3], [c.324]

Спектры ЯМР Н существенно упрощаются, если один нли несколько атомов водорода исследуемого соединения замещены на дейтерий. Разумеется, спектр дейтерированного аналога не содержит -информации о химических сдвигах замещенного протона и о константах спин-спинового взаимодействия с эти1у4 протоно1У4. Замена протона на дейтерий приводит не только к исчезновению соответствующих сигналов в спектре ЯМР Н, но и к Слабому смещению сигналов геминальных протонов в сильные ЦоЛя (примерно на 0,002 м. д.). Эти смещения получили название притонных изотопных сдвигов. Кроме того, константы /нн для замещаемого протона заменяются на константы /не, причем /нс= = (1/6,5)/нн- При наличии одного дейтерия спектр геминального протона представляет собой триплет (1 1 1) с расщеплением около 2 Гц при константе /нн. равной примерно 12 Гц (гл. 3, 5). При наличии двух дейтериев спектр геминального протона (например, для фрагмента СНОг) выглядит как квинтет с относительными интенсивностями (1 2 3 2 1). Вицинальные константы /нн, равные 6—7Гц, и более далекие константы, как правило, не обнаруживаются в спектрах, так как линии спектра ЯМР Н дейтерированных соединений обычно содержат уширение из-за скалярной релаксации. Для снятия этих уширений эффективно используется гетероядерный двойной резонанс Н— 0 . [c.191]

Остатки тирозина (замещение протона ароматического кольца тирози1[а) [c.325]

Смотреть страницы где упоминается термин Замещение протона: [c.115] [c.174] [c.16] [c.47] [c.481] [c.158] [c.376] [c.224] [c.217] [c.32] [c.390] [c.303] [c.104] [c.67] [c.183] [c.82] [c.99] [c.377] [c.377] [c.324] [c.442] [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология