Ретроальдольный распад

Реакции альдольного присоединения обратимы. Обратный процесс называется альдольным расщеплением (ретроальдольный распад). В условиях организма осуществляются оба процесса, например, альдольная конденсация пировиноградной кислоты и Ы-ацетил-О-маннозамина с получением нейраминовой кислоты (см. 12.1.4) сшивание цепей тропоколлагена с образованием коллагена (см. 11.3) альдольное расщепление серина на глицин и формальдегид (см. 11.1.5) и 1,6-дифосфата D-фруктозы на фосфат дигидроксиацетона и 3-фосфат D-глицеринового альдегида (см, 12.1,5), [c.192]

Механизм этой реакции (ретроальдольного распада) можно сравнить с расщеплением р-дикетонов. [c.638]

В щелочной среде альдоли подвергаются ретроальдольному распаду [c.359]

Расщепление углеродной цепи сахаров под влиянием щелочей, называемое также ретроальдольным распадом (как реакция, обратная альдольной конденсации), протекает в еще более жестких условиях, чем сахариновая перегруппировка. При действии на сахара умеренно концентрированных щелочей, обычно при нагревании, получается очень сложная смесь, содержащая преимущественно трехуглеродные молекулы — глицеральдегид, диоксиацетон, 2-оксопропионовый альдегид (метилглиоксаль), пировиноградную кислоту, молочную кислоту и небольшое количество одно-, двух-, а также четырех- и ияти-углеродных молекул. [c.164]

Следует отметить, что реакции ретроальдольного распада происходят в более жестких условиях при повышенных температурах, чем перегруппировки с образованием различных сахариновых кислот. Кроме сахариновых кислот, молочной кислоты и других Сз-соединений, образуются в небольших количествах Ср, С2-, С4- и С5- соединения (муравьиная, гликолевая кислоты и др.). Следовательно, в результате деструкции в щелочной среде полисахариды будут образовывать сложную смесь низкомолекулярных гидроксикислот. [c.348]

По схеме ретроальдольного распада протекает ферментативное расщепление 1,6-дифосфата )-фруктозы при гликолизе (см. гл. 13). [c.104]

Такая реакция есть это альдольная конденсация а-оксикарбонильнил- соединений и обратная ей реакция — ретроальдольный распад. Простейший ее пример — конденсация гликолевого альдегида по схеме [c.140]

В более жестких щелочных условиях происходят сложные реакции ретроальдольного распада, в результате которых получаются трехуглеродные фрагменты — 2-гидроксипропионовый альдегид, ировиноградная кислота, молочная кислота и другие. [c.157]

Эти результаты доказывают, что, для разветвленного изомера катг зуемая основаннем дегидратация является более медленной по ера нию со стадией ретроальдольного распада. В этом и состоит прич образования линейных продуктов в условиях основного катализа нейный кетол оказывается единственным промежуточным, продук присоединения. При обработке кислотой каждого из промежуток продуктов наряду с некоторым количеством продуктов распада о зуется продукт дегидратации, имеющий соответствующий углерод скелет. В условиях кислотного катализа каждое промежуточное сое нение способно дегидратироваться. [c.44]

Побочные процессы-дегидратация исходных соед. с образованием 3-дезоксикетоз и сахариновых к-т, деструкция сахаров по типу ретроальдольного распада, образование продуктов альдольной конденсации и др. [c.610]

Сложные эфиры 6-гндроксикислот при гидролизу легко дегидратируются илн претерпевают ретроальдольный распад. Поэтому в этом синтезе обьино используют tnpem-бутиловые или триметилсилиловые сложные эфиры, к-рые гидролизуются до к-т в мягких условиях. [c.261]

Из приведенного механизма следует, что при ретроальдольном распаде гексозы должны давать трехуглеродные фрагменты. Действительно, двух-, четырех-, пяти- или одноуглеродные фрагменты образуются лишь в сравнительно небольшой степени, тогда как выход молочной кислоты, образующейся из глицеринового альдегида, достигает 50%. [c.104]

В сильнощелочных средах происходят более глубокие изменения ретроальдольный распад, приводящий образованию глицеринового альдегида и диокси ацетон а, и окисление до сахариновых кислот [c.29]

Ретроальдольный распад моносахаридов. Как уже отмечалось, рет-роальдольный распад моносахаридов происходит в щелочной среде, при- [c.103]

Реакция. Фотохимическое [2 -Ь 2]-циклоприсоединение олефина к енолизованному 1,3-дикарбонильному соединению (реакция де Майо) с последующим ретроальдольным распадом до 1.5-дикарбонильного соединения и его циклизацией в дигидропиран. Метод использован для синтеза природного гликозида логанина [65]-важного ключевого соединения в биогенезе многих индольных алкалоидов. [c.379]

Следует подчеркнуть, что между превращением 1,2-ендиола в 3-дезоксигликозулозу, ретроальдольным распадом и сдвигом кратной связи по цепи существует прямая аналогия. В самом деле, во всех этих случаях происходит разрыв одной из связей при С3 углерод-кислородной. [c.98]

Из кетонов поведение в условиях альдольно-кротоновой конденсации наиболее подробно изучено для ацетона. Установлено, что при контакте его с гидроокисью бария происходит альдольная конденсация и образуется диацетоновый спирт. Однако содержание последнего в реакционной смеси невелико (менее 10%). Очевидно, это объясняется тем, что в данном случае диацетоновый спирт под действием катализатора — гидрооксида бария — подвергается ретроальдольному распаду (условия и механизм этого процесса приведены выше см. уравнение (Ю)), в результате чего образуется равновесная смесь с низким содержанием диацетоно-вого спирта [c.157]

Известен ряд катализируемых основаниями реакций, при которых разрыв С — С-связи приводит к образованию карбаниона. К этой категории относятся реакция ретроальдольного распада, реакции, обратные реакциям Михаэля ( ретромихаэлевский распад ) и Клайзена, а также реакция ионного декарбоксилирования. Расщеплению кетонов с помощью амида натрия посвящен обзор Бергстрома и Фернелиуса [1]. [c.152]