Атака

Двойная связь — это нечто вроде уязвимого места углеродной цепи, она активнее простой. Другие химические вещества атакуют молекулу обычно именно в этом месте. Если такая атака оказывается достаточно энергичной, двойная связь может быть совсем разорвана, и цепочка распадется. [c.38]

Окисление пропана кислородом (7,9% в смеси) при 170 ат и 350 " приводит к образованию метанола, этанола, пропанола, ацетальдегида, формальдегида, ацетона, уксусной и муравьиной кислот [5]. Давление при окислении пропана, -по-видимому, благоприятствует атаке кислорода по метиленовой группе (табл, 116). [c.434]

В молекуле углеводорода связь С—С является более слабой, чем связь С—Н, однако в большинстве случаев атака кислорода направляется на связь С—Н. Н, Н. Семенов объясняет это тем, что в молекуле углеводорода связь С—С защищена атомами водорода и чтобы их раздвинуть, требуется затрата дополнительной энергии (порядка 10—15 ккал). В таком случае разрыв связи С—Н становится энергетически более вероятным. [c.43]

Мозговой штурм (мозговая атака) — психологический метод, но его автор, Алекс Осборн, отнюдь не психолог. Родился в конце XIX века в Нью-Йорке, переменил множество профессий был рабочим на стройке, посыльным в отеле, клерком, полицейским репортером, преподавателем... Одно время Осборн служил помощником управляющего небольшого завода, в его обязанности входило придумывание новых изделий. Венцом этой пестрой карьеры была работа в крупной рекламной фирме. Здесь Осборн, стараясь найти новые идеи для рекламы, создал и применил метод мозгового штурма. [c.22]

Уравнение (87) справедливо только для случая, когда угол е, составленный направлением потока и осью трубы, называемый углом атаки, равен 90°. В других случаях в уравнение необходимо вносить поправку на неперпендикулярность омывания потоком трубки. С учетом этой поправки коэффициент теплоотдачи рассчитывается по формуле [c.75]

Молекулярный, атомный кислород, озон. В верхней атмосфере (выше 80 км) фотоны с высокой энергией (Л 0,2 мкм) атакуют молекулярный кислород [c.29]

Предполагается, что в реакциях, идущих по такому механизму, лимитирующей стадией является медленная ионизация органической частицы, за которой следует быстрая реакция с нуклеофильной или атакующей группой. [c.472]

В этом случае предполагается, что отрыв группы X совпадает с атакой нуклеофильного реагента. Если обозначить последний через Y, то реакцию можно записать в виде [c.474]

Различие между механизмами 1 и S v 2 не всегда резко выражено, и, ели атакующая группа облегчает в то же время отрыв X, может встретиться промежуточный случай. Такой промежуточный случай имеет место в реакциях, в которых нуклеофильным реагентом являются молекулы растворителя, когда кинетический порядок по отношению к растворителю, [c.475]

Механизм нитрования, вероятно, заключается в атаке иона N0 на ароматическое соединение, за которой следует быстрый отрыв протона [c.502]

На схеме а показано присоединение хемосорбирован-ного атома дейтерия к комплексу снизу. На схеме б физически адсорбированная и частично деформированная (растянутая) молекула дейтерия атакует комплекс сверху. В результате атаки один атом дейтерия присоединяется к комплексу, а другой переходит в хемосорбирован-ное состояние. После присоединения дейтерия или водорода к я-аллильному комплексу и после десорбции [c.67]

На схеме представлены этапы превращения транс-1,2-диметилциклопентана в ис-форму. Исходный транс-1,2-диметилциклопентан (А) адсорбируется двумя атомами углерода и одним атомом водорода на трех центрах адсорбции катализатора с образованием (Б). Адсорбированный по соседству атом водорода атакует молекулу углеводорода с образованием переходного комплекса (В). Последний далее распадается с вхождением атакующего атома водорода в молекулу углеводорода и с одновременным уходом из нее ранее принадлежавшего ей другого атома водорода (Г). Образовавшийся при этом адсорбированный на поверхности катализатора цис-1,2-диметилциклопентан десорбируется в объем (Д). [c.71]

Полученные результаты, как указывалось выше, связываются с протеканием гидрогенолиза метилциклопентана по двум механизмам. Считают [177], что преобладание того или иного из них обусловлено увеличением (рост Рн, очистка водорода от примеси О2) или уменьшением (добавка О2 или Н2О) электрофильности катализатора. Однако, с нашей точки зрения, электрофиль-ность может являться существенным, подчас весьма важным (см., например, [175]), но отнюдь не единственным фактором, определяющим то или иное распределение продуктов гидрогенолиза алкилциклопентанов. Необходимо учитывать также способ адсорбции исходных углеводородов на поверхности катализатора, легкость атаки той или другой связи, наличие взаимодействия атомов в молекуле. [c.137]

Отщепившийся углеводородный радикал атакует затем три-хлорметильную группу и образует алкилгалогенид, а основная часть молекулы присадки за счет свободных валентностей формирует на ювенильной поверхности металла полимерный продукт. Вместе с тем не исключен ионный механизм процесса, инициируемого ионом железа. Кроме того, при тяжелых режимах граничного трения вероятно также образование более простых соединений — фосфидов и хлоридов железа. [c.262]

Однако вопрос о месте начальной атаки кислорода явился предметом длительных дискуссий. [c.271]

Исследуя кислоты, полученные при окислении парафиновых углеводородов изостроения, можно составить представление о пунктах окислительной атаки кислорода. Последний действует преимущественно на точку разветвления, иначе говоря, на третичный атом водорода, В результате отщепления боковых цепей образуются в основном кислоты с прямой цепью. Тем не менее парафины с сильно разветвленным угле- родным скелетом продолжают оставаться непонгодными для промышленных целей сырьем [42], При их окислении получают главным обраэом низкомолекулярные и более глубоко окисленные карбоновые кислоты с числом атомов углерода меньше 12, не говоря уже о значительных количествах кислот с разветвленным скелетом. Эти кислоты обладают неприятным запахом и неудовлетворительным моющим действием. Технические нефтяные дистилляты, хотя и обогащенные парафинами, непригодны для получения жирных кислот, предназначенных для мыловарения, так как содержат нафтеновые и ароматические углеводороды, а также другие циклические соединения. [c.445]

Уже давно стремятся выяснить закономерности замещения водорода хлором в парафиновых углеводородах. При этом почти всегда изучали хлорирование гексана, получаемого из нефти или восстановлением маннита, и гептана, извлекаемого из нефти или масла Pinos sabiniana. Вначале думали, что хлор атакует только конец углеводородной молекулы, т. е. что замещение происходит исключительно в метильной группе. Позднее было твердо установлено, что замещается также водород у второго углеродного атома. Возможным считалось образование и других монохлоралканов, однако, поскольку экспериментальные подтверждения отсутствовали, этот взгляд был отвергнут. С другой стороны, первоначально существовало мнение, что в случае бромирования парафина продукты замещения у первичного атома углерода не образуются, а получаются исключительно вторичные бромиды. [c.533]

Если просмотреть опубликованные научные исследования, посвященные выяснению этих вопросов, то оказывается, что раньше не существовало единого представления о воаможном пункте атаки кислорода. Однако а последнее время существует общее мнение, что первая стадия окисления парафинов — образование гидроперекисей, как и всякий другой процесс замещения парафиновых углеводородов, протекает по зако- [c.580]

Янтцен с сотрудниками [ПО] впервые дал точные представления о лроцессе окисления парафинов и о пунктах окислительной атаки. Тщательной обработкой продуктов окисления парафинового гача они получили смесь жирных кислот, метиловые эфиры, которые разделяли ректификацией. [c.582]

Из данных Витцеля снова вытекает, что старые взгляды на процессы окисления парафинов ошибочны. Ведь раньше считали, что кислород вначале атакует преимущественно середину цепи и затем главным образом конец цепи. [c.583]

Для точного выяснения такого основного вопроса при окислении парафинов, как определение пунктов атаки кислорода, необходимо прежде всего исходить из индивидуального тяжелого углеводорода с неразветвленной цепью. Этот углеводород не должен содержать третичных атомов водорода. Необходимо далее изучить скорость окисления парафиновых углеводородов и различных теоретически возможных жирных кислот самих по себе я в смесях друг с другом, проводя сравнение в одних и тех же условиях. Сверх того для истолкования полученных до сих пор результатов следовало бы определить в условиях, в которых проводят в технике окисление парафинов, зависимость реакционной способности чистых, индивидуальных парафиновых углеводородов, взятых отдельно и в смесях (например, С 2—Сго), от числа атомов углерода. Необходимо, чтобы в исходных продуктах отсугствовали разветвленные углеводороды, поскольку было точно установлено, что при окислении первичный атом водорода реагирует воего медленнее, третичный — очень быстро, а реакционная способность вторичного атома водорода занимает промежуточное положение. [c.584]

К- И. Иванов с сотрудниками опубликовали результаты работы, посвященной определению пункта атаки кислорода при окислении парафинов в качестве объекта исследования был выбран н-гептан. Они прищли к выводу, что кислород атакует /3-метиленовую группу и что в качестве первичного продукта окисления получается гидроперекись гептана следующего строения СНзСН(ООН) (СН2)4СНз [121]. [c.587]

При атаке протоном олефина л —электроны двойной связи используются для образования новой а —связи между протоном и одним из углеродных атомов, образующим двойную связь, при этом В1 орой углеродный атом углеводорода заряжается положительно. Таким образом, карбений ион является промежуточной структурой можду олефином, имеющим тс —связь, и парафином, в котором есть только а —связь. [c.92]

Для повышения энергии удара проволочных элементов на линии атаки разработаны вращающиеся щетки с отражателями (рис. 3.6), в которых проволочные элементы во время хотюстого пробега дополнительно аккумулируют энергию за счет их упругого изгиба при контактировании с отражателем. При работе этих щеток наблюдается [c.94]

Адсорбционная очистка. Этот метод используют для локальной очистки сточных вод от токсичных биологически жестких органпческ1ьх веществ, т. е. трудно поддающихся бактериальной атаке. Этот метод также применяют при так называемой независимой технологии (от биохимической) физико-химической очистки, у дсорбционный метод обеспечивает глубокую очистку вод замкнутого водопотребления и доочистку сточных вод от органических веществ. Перед адсорбционной очисткой сточные воды предварительно обрабатывают на установках реагентной напорной флотации или фильтрации, т. е. адсорбционная установка должна находиться в конце технологической схемы очистки сточных вод. [c.96]

К КН=изобутан. Аналогичный результат получается для величины положительной (3,1) для СНз+На и отрицательной для СНз+изобутан (—8,8). Когда реагирующая молекула становится большой по сравнению с атакующим радикалом или атомом, энтропия активации достигает наибольшей предельной величины. Поэтому можно ожидать, что энтропия активации для молекул углеводородов, еще больших, чем изобутан, должна лишь немногим превышать величину, полученную для изобутана. Возможная ошибка вычислений не превышает величин 2—3 кал моль-град для изменения энтропии, что соответствует изменению предэкспоненциального множителя приблизительно в 3 раза. Исходя пз имеющихся в литературе данных по реакциям отрыва атома Н, Байуотер и Робертс нашли, что рассчитанные значения предэкспоненциального фактора вполне удовлетворительно совпадают с экспериментальными данными, отличаясь от последних не более чем в 10 раз. [c.257]

Поскольку радикалы атакуют пропан как в положении 1, так и в положении 2, то образующиеся радикалы С3Н7 содержат как первичные,так и вторичные изомеры. (Первичных атомов Н должно образовываться в 3 раза больше, но энергия отрыва первичных атомов водорода примерно на 3 ккал выше, чем энергия, необходимая для отрыва вторичных водородных атомов. Это сдвигает равновесие в сторону реакции с вторичными атомами водорода.) [c.414]

Изучение других галогенов подтвердило механизм Sf 2 для реакций инверсии дополнительные факты в поддержку этого механизма получены при стереохимическом изучении других соединений [2]. Очень интересное наблюдение в поддержку такого механизма инверсии состоит в том, что галогены, в которых геометрическое строение препятствует атаке на углеродный атом, связанный с галогеном с противоположной стороны от Hal, не способны вступать в реакцию замещения галоген-иона по механизму 8 2. Это было показано для случая бициклического соединения, 1-хлорапокамфана [13], содержащего хлор у углерода, связанного с мостиком (см. стр. 475). [c.474]

Б таком случае следует ожидать, что реакция будет заключаться в одновременной атаке кислоты и основания на соответствующие участки молекулы. В случае мутаротацип а-/)-глюкозы процесс можно описать следующим образом [c.483]

Это соответствовало бы ионизации дибромида по механизму "дг под влиянием Вг. При этом атом Вг должен был бы атаковать соседний атом С со стороны, цротивополоншой уже присоединившемуся иону Вг , по типичному механизму вальденовского обращения. Так, из транс-бутеяа.-2 мы получаем цис-2, 3-дибромбутан [c.501]

И наконец, интересный пример атаки электрофильного реагента по кратной связи дает нитрование ароматических соединений в сильнокислых растворах. В концентрированных растворах Н2304 частицы HNOз сильно диссоциированы но реакции [c.502]

СЛО2 0С1...0С1, вслед за которым следует быстрая атака 0Н на более сильно заме-щетнлй атом С1. Да[пп.1е ио скорости не дают возможности различить эти два механизма. [c.507]

В зависимости от химической природы гетероорганических соединений и самого топлива указанные частицы могут состоять из различного числа молекул. Следует отметить, что в первоначальном объединенш участвуют молекулы, уже подвергшиеся окислительной атаке кислорода. Полярность и дипольпый момент таких окисленных молекул особенно велики. Эти частицы обычно имеют определенный электрический потенциал. [c.75]

Сделав допущение, что молекула I закрепляется на поверхности Р1 за счет бензольного кольца (рис. 1), они рассмотрели два возможных способа расположения молекулы. На рис. 1а кольцо А удалено от поверхности катализатора, а атом Н при С-4а приближен к катализатору, В этом случае атом Н, атакующий С-4а снизу, приблизится к нему с той же стороны, что и Н при С-4а, т. е. обеспечит си -присоединение при гидрировании. Наоборот, на рис. 16 атом И при С-4а повернут вверх, а присоединение Н к С-4в происходит по-прежнему снизу поэтому должно произойти акти-прнсо- [c.11]

Мы не считаем, что имеющиеся данные подтверждают существование особого реакционного механизма, по которому происходит дальнейшее окисление высших альдегидов. Мы придерживаемся той точки зрения, что группа СНО является более предпочтительным местом атаки активных центров и что получающийся ири этом радикал 7 С0 способен разлагаться затем на I и СО. Таким образом могут образовываться такие радикалы, как СГЬ, СН3СН2, СН3СН2СН2 и т.д. Нрсдиолагается, что такие радикалы способны присоединять О,, разлагаясь затем на ОН и альдегид или на НдО и радикалы типа У СО (—>/ -)- СО), по уравнениям [c.262]

На основаиии имеющихся фактов можно полагать, что в период т, имеют место разветвленные реакционные цени, а в период неразветвленные. Разветвление цепей происходит в результате образования перекисей путем расщепления перекисной связи. Уолш предлагает механизм, согласно которому любая атака кислорода, нанравленная на молекулу углеводорода, приводит к разветвлению цепи. По мнению авторов данной статьи более вероятным кажется, что разветвление цепей является сравнительно ред-лим молекулярным процессом. Переход от периода Tj к периоду Tg происходит при повышении температуры, так как при этом разрушение перекисей не сопронождается разветвлением цепей. [c.267]

Ранние представления Попа, Дикстра и Эдгара [16], считавших, что начальная атака направлена на метильную группу в конце самой длинной алкильной цепи, уступили место общепризнанному мнению, что, строго говоря, атака свободных радикалов может быть направлена на любой атом водорода в углеводородной молекуле и что частота атак в любое положение зависит от таких обстоятельств, как реакционная способность водородных атомов, количество их в данном положении и в некоторых случаях от стерических факторов. В общем случао реакционная способность возрастает в ряду — первичный, вторичный и, наконец. Третичный атомы водорода. Например, в нормальных парафинах начальная атака направлена преимущественно на метиленовые Г1)упны, а между ними более или менее произвольно. Это было четко показано Бентоном и Виртом [6], которые, изучая самоокисление н-декана при 145° С, установили, что все восемь метиленовых групп в пределах точности эксперимента подвержены атаке в одинаковой степени, тогда как обе метильные группы являются гораздо менее реакционноспособными. Такой обычный характер атаки главным образом на метиленовые группы по является неожиданным в связн с ранними исследованиями свободнорадикальных реакций хлорирования однако доказательствам Бентона и Вирта противостоят утверждения других исследователей, нашедших, что атака направлена преимущественно в 2-положение [11]. Таким образом начальная ассоциация радикала и кислорода будет обычно приводить к образованию вторичного алкилперекисного радикала [c.271]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология