Аренов комплексы

Аренные комплексы переходных металлов [c.440]

Гл.. 8. Аренные комплексы переходных металлов [c.442]

Случайностью было то, что большая часть фундаментальной работы, приведшей к появлению концепции бис-аренных комплексов, проводилась с галогенидами хрома. Преимущества того, что из всего перечня переходных металлов был выбран именно хром, заключаются в очень большой способности этого элемента образовывать стабильные октаэдрические комплексы. Следовательно, нельзя было сделать ничего лучшего, как выбрать тригалогенид хрома для следующего этапа развития этой области химии — для попытки прямого получения структуры быс-аренного комплекса. Успех, которым эта попытка увенчалась во второй половине 1955 г., представляет собой главное достижение в химии этих комплексов, поставившее концепцию и-быс-аренов на твердый фундамент рационального синтеза. [c.449]

Необычные химические превращения, с помощью которых хром (П1) восстанавливался в хром (0), а фенильная группа преобразовалась в и-комплексные бензольные и бифенильные циклические системы, входящие в бис-аренные комплексы, побудило автора более детально изучить систему галогенид металла — гриньяровский реагент. Представлялось вполне вероятным, что при реакции, приводящей к получению и-комп-лексов, образуются промежуточные продукты, и можно было надеяться, что один или несколько из них удастся уловить и изолировать. [c.454]

Аренные комплексы ванадия и железа 459 [c.459]

При получении бис-аренных комплексов железа железо из двухвалентного состояния переходит непосредственно в комплекс Ре(П) [c.467]

Ацетиленовый синтез б ис-аренных комплексов хрома, марганца и кобальта [c.467]

Небензоидные аренные комплексы металлов [c.470]

Ацилирование по Фриделю — Крафтсу, как и алкилирование, можно рассматривать двояко. С одной стороны, возможны реакции, протекающие с участием ацилиевого иона, а с другой — реакции, протекающие через непосредственную атаку ареном комплекса [c.359]

Чрезвычайное сближение органической и неорганической химии в структурах металлоценов и аренных комплексов металлов породило новую область, в равной мере привлекающую внимание как химиков-экспериментаторов, так и химиков-теоре-тиков. Это всего лишь одно из подлинно волнующих новых событий, происходящих в металлоорганической химии. Энтузиазм, который явно чувствуется в появляющихся сообщениях, посвященных этой проблеме, подтверждается быстро увеличивающимся числом научных работ и научных работников, связанных с изучением металл-углеродных соединений. Разносторонность прилагаемых усилий и улучшение научного взаимодействия между химиками — органиками и неорганиками — все это позво ляет высказать оптимистическое мнение, что искусственные барьеры, существовавшие ранее между органической химией и физическими науками, у этой границы также будут стерты. [c.11]

Нерастворимость быс-бензолхрома(О) препятствует измерению его ядерного магнитного резонанса в растворе. Однако Мюлэй и Рохов (79] смогли получить его спектр в твердом состоянии в широком диапазоне температур. Ширина узкой линии [которую бис-бензолхром(О) дает при комнатной температуре] примерно в 3,0 гаусс была принята как доказательство того, что в кристаллическом комплексе имеется какое-то движение, подобно тому как было найдено для быс-циклопентадиенилжеле-за(П). Однако это движение полностью замораживалось при —196°, т. е. при более высокой температуре, чем в случае ферроцена поэтому хромовый комплекс является значительно более жестким, чем ферроцен. По своей природе это движение в твердом состоянии, вероятно, обусловлено скорее вращением всей молекулы в целом внутри кристаллической решетки, чем вращением колец в самом комплексе. Тем не менее в растворе эти аренные кольца должны, по-видимому, вращаться свободно, поскольку дипольные моменты замещенных бмс-аренных комплексов, например бнс-толуольных и бмс-ксилольных, также равны нулю [31]. [c.451]

Гидролиз черного вещества как в твердом состоянии, так и в виде тетрагидрофуранового раствора приводил к получению бис-аренных комплексов. Однако попытка возогнать комплексы в их нульвалентной форме непосредственно из твердого вещества до гидролиза привела лишь к термическому разложению с образованием бифенила. Поэтому черное вещество можно было рассматривать как смесь бис-аренных тс-комплексных промежуточных продуктов, которая должна еще подвергнуться дальнейшим превращениям, чтобы дать конечные продукты. Поскольку черная смесь предположительно должна быть составлена из примерно равных частей бис-бензол- и бензолбифенилхромовых промежуточных продуктов (и следов бис-бнфенилхромового комплекса), то ее химический состав еще более усложняется. Так как твердое вещество резко парамагнитно, то для него предполагается свободнорадикальное состояние. Далее, поскольку его магнитная восприимчивость с понижением температуры возрастает аномально, т. е. х( А) onst., его можно, хотя бы в крайнем случае, представить в виде бирадикальной структуры (рис. 8-5). [c.456]

Синтез Фишера — Гафнера, помимо быс-аренных комплексов хрома, молибдена и вольфрама, оказался применим и для получения подобных комплексов многих остальных переходных металлов различных групп. Этот метод явно непригоден для синтеза бис-аренных комплексов марганца и технеция. Физические свойства аренных металлоорганических соединений представлены в табл. 8-2. [c.459]

Грань между химией карбонилов металлов и химией металл-аренов быстро исчезала благодаря ряду независимых усилий. Фишер и Офеле [25] открыли, что при взаимодействии быс-бензолхрома (0) с гексакарбонилхромом (0) образуется бензолтри-карбонилхром (0). Эти авторы [27], так же как Натта с сотрудниками в Италии [80] и Уайтинг и Никольс [103] в Англии, установили, что карбонилы металлов легко реагируют с ароматическими системами либо в автоклаве, либо при кипячении с обратным холодильником, выделяя часть окиси углерода и образуя смешанный аренный комплекс [c.469]

В разделе, посвященном свойствам тетрагидрофураната три-фенилхрома, была введена концепция шестикоординационного хром (III)органического комплекса, содержащего способные замещаться тетрагидрофурановые лиганды. Дальнейшее развитие этой идеи привело к экспериментам с такими тс-электронными системами, которые могли бы не только служить замещающими лигандами у хрома, но, как можно ожидать, реагировали бы далее в пределах шестикоординационного комплекса. Так, для вытеснения тетрагидрофурана были использованы ацетиленовые системы, после чего молекулы ацетилена, расположенные в октаэдрическом комплексе достаточно благоприятно, могут конденсироваться, образуя циклические структуры. Синтез бис-аренных комплексов металлов из ацетилена (бутина-2), описанный ранее, представляет собой один из первых плодов. подобного метода, Однако этот метод способен приобрести значительно большее применение в органическом синтезе. [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология