Аренные комплексы металлов

Небензоидные аренные комплексы металлов [c.470]

Аренные комплексы переходных металлов [c.440]

Гл.. 8. Аренные комплексы переходных металлов [c.442]

Случайностью было то, что большая часть фундаментальной работы, приведшей к появлению концепции бис-аренных комплексов, проводилась с галогенидами хрома. Преимущества того, что из всего перечня переходных металлов был выбран именно хром, заключаются в очень большой способности этого элемента образовывать стабильные октаэдрические комплексы. Следовательно, нельзя было сделать ничего лучшего, как выбрать тригалогенид хрома для следующего этапа развития этой области химии — для попытки прямого получения структуры быс-аренного комплекса. Успех, которым эта попытка увенчалась во второй половине 1955 г., представляет собой главное достижение в химии этих комплексов, поставившее концепцию и-быс-аренов на твердый фундамент рационального синтеза. [c.449]

Необычные химические превращения, с помощью которых хром (П1) восстанавливался в хром (0), а фенильная группа преобразовалась в и-комплексные бензольные и бифенильные циклические системы, входящие в бис-аренные комплексы, побудило автора более детально изучить систему галогенид металла — гриньяровский реагент. Представлялось вполне вероятным, что при реакции, приводящей к получению и-комп-лексов, образуются промежуточные продукты, и можно было надеяться, что один или несколько из них удастся уловить и изолировать. [c.454]

Эти соединения, поскольку их можно представить как и-ком-плексы аллильного радикала, по своей структуре, вероятно, родственны металл-аренным комплексам. [c.523]

Чрезвычайное сближение органической и неорганической химии в структурах металлоценов и аренных комплексов металлов породило новую область, в равной мере привлекающую внимание как химиков-экспериментаторов, так и химиков-теоре-тиков. Это всего лишь одно из подлинно волнующих новых событий, происходящих в металлоорганической химии. Энтузиазм, который явно чувствуется в появляющихся сообщениях, посвященных этой проблеме, подтверждается быстро увеличивающимся числом научных работ и научных работников, связанных с изучением металл-углеродных соединений. Разносторонность прилагаемых усилий и улучшение научного взаимодействия между химиками — органиками и неорганиками — все это позво ляет высказать оптимистическое мнение, что искусственные барьеры, существовавшие ранее между органической химией и физическими науками, у этой границы также будут стерты. [c.11]

В разделе, посвященном свойствам тетрагидрофураната три-фенилхрома, была введена концепция шестикоординационного хром (III)органического комплекса, содержащего способные замещаться тетрагидрофурановые лиганды. Дальнейшее развитие этой идеи привело к экспериментам с такими тс-электронными системами, которые могли бы не только служить замещающими лигандами у хрома, но, как можно ожидать, реагировали бы далее в пределах шестикоординационного комплекса. Так, для вытеснения тетрагидрофурана были использованы ацетиленовые системы, после чего молекулы ацетилена, расположенные в октаэдрическом комплексе достаточно благоприятно, могут конденсироваться, образуя циклические структуры. Синтез бис-аренных комплексов металлов из ацетилена (бутина-2), описанный ранее, представляет собой один из первых плодов. подобного метода, Однако этот метод способен приобрести значительно большее применение в органическом синтезе. [c.473]

В этом соединении электронная структура координированного бутадиена далека от той, которой он обладал в свободном виде, и скорее всего напоминает связанные а-связью С -Сз две молекулы координированного этилена. Как уже упоминалось, сами /-металлы и особенно их катионы легко образуют металлоорганические комплексные соединения с ароматическими тс-лигандами — бензолом, другими аренами и циклопентадиенил-анионом С5Н5. Многообразие структур молекул л-комплексов металлов однозначно свидетельствует, что к ним нельзя применить представления о классических типах СТ-, л- и 5-связи. [c.595]

Синтез Фишера — Гафнера, помимо быс-аренных комплексов хрома, молибдена и вольфрама, оказался применим и для получения подобных комплексов многих остальных переходных металлов различных групп. Этот метод явно непригоден для синтеза бис-аренных комплексов марганца и технеция. Физические свойства аренных металлоорганических соединений представлены в табл. 8-2. [c.459]

Грань между химией карбонилов металлов и химией металл-аренов быстро исчезала благодаря ряду независимых усилий. Фишер и Офеле [25] открыли, что при взаимодействии быс-бензолхрома (0) с гексакарбонилхромом (0) образуется бензолтри-карбонилхром (0). Эти авторы [27], так же как Натта с сотрудниками в Италии [80] и Уайтинг и Никольс [103] в Англии, установили, что карбонилы металлов легко реагируют с ароматическими системами либо в автоклаве, либо при кипячении с обратным холодильником, выделяя часть окиси углерода и образуя смешанный аренный комплекс [c.469]

Работы Хейна и его сотрудников по полифенилхромовым комплексам были продолжены, и в них была внесена некоторая ясность теперь ряд веществ, описанных Хейном, рассматривают как соединения, в которых между хромом и ароматическими щестичленными кольцами существуют тт-связи [122]. Совершенно независимо от этого класса аренных комплексов, аналогичных циклопентадиенильным соединениям переходных металлов, известно несколько примеров о-связанных хром-углеродных соединений, не считая карбонилов хрома и их изоцианидных аналогов. [c.495]

Комплексы металлов с винилзамещенными олефинами и аренами [c.258]

Кинетическая селективность в отношении первичных связей С—Н, по-видимому, отражает большую термодинамическую стабильность первичных алкильных комплексов ([32г] и разд. 3.5, а). Галперн [32к] пришел к выводу, что термодинамические ограничения, особенно те, которые связаны с характерной для связи металл — углерод непрочностью, играют доминирующую роль в определении реакционной способности комплексов металлов по отношению к связи С—Н . Для более прочных связей С—Н равновесие в реакции (5.36) больше смещено вправо [32г], поскольку увеличение прочности связей, образуемых такими атомами углерода с металлом, более чем компенсирует увеличение прочности связи С—Н. [В начале этого раздела уже обсуждалось, что поскольку связи М—арил прочнее, чем М — алкил, то равновесие в реакции (5.36) для аренов в большей степени смещено вправо, чем для алканов.] Тот факт, что переходные металлы третьего ряда образуют более прочные связи с углеродом (и с водородом), объясняет, почему среди комплексов, способных атаковать связи С—Н, превалируют комплексы этих металлов. [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология