Необычные химические реакции

В последние два десятилетия макроциклические соединения привлекают к себе пристальное внимание исследователей синтезируются и идентифицируются сотни новых макроциклов и их металлокомплексов, изучаются качественные особенности данного класса соединений. Повышенный интерес к этим веществам объясняется их необычными химическими свойствами. Макроциклические лиганды способны связывать разнообразные ионы металлов в комплексы, отличающиеся, как правило, высокой устойчивостью. В таких комплексах ионы металлов могут находиться в различных степенях окисления, включая крайне нестабильные. Многие макроциклические металлокомплексы обладают высокой каталитической активностью, а некоторые из них — необычными электрофизическими свойствами. В связи с этим макроциклические соединения (лиганды и металлокомплексы) находят широкое практическое применение в экстракции, разделении ионов металлов, межфазном катализе, электрохимии, катализе окислительно-восстановительных реакций, электронике, моделировании биохимических процессов и т. д. [c.5]

Несмотря на необычные, экстремальные условия плазму уже в настоящее время широко применяют в научных исследованиях и технике. Благодаря возможности получения высоких скоростей газового потока возникает возможность реализации высокоскоростных высокотемпературных химических реакций. [c.295]

Снова необычные химические реакции [c.85]

Человек живет на Земле не один, а в окружении множества других живых существ, и их метаболизм для нас жизненно важен. Фотосинтезирующие организмы используют энергию солнечного света и вырабатывают вещества, которые необходимы для человека, но не синтезируются в его организме. Микроорганизмы, получая энергию за счет различных реакций, разлагают сложные органические соединения до форм, которые могут затем использоваться растениями. В этой книге мы опишем химические реакции, протекающие в самых разнообразных живых системах. Наряду с метаболическими путями, общими для большинства организмов, будут рассмотрены и некоторые своеобразные, необычные процессы. [c.11]

Необычные химические реакции [c.67]

Трудность классификации процессов, происходящих па межфазной поверхности, объясняется многими причинами большими отличиями теплот объемных и поверхностных химических реакций, высокими концентрациями веществ в объеме адсорбционного слоя, необычной координацией взаимодействующих частиц, возникновением поверхностных состояний, не имеющих аналогий в объемной фазе, ориентированным положением несимметричных молекул адсорбата на поверхности, изменением эффективного заряда частиц на поверхности и тому подобными эффектами. Энергетические отличия поверхностных соединений обусловлены прежде всего тем, что возникновение адсорбционного слоя не сопровождается разрушением решетки носителя. Благодаря этому прочные хемосорбционные соединения наблюдаются даже в тех случаях, когда соответствующие им объемные соединения вообще неизвестны. [c.159]

Применение низкотемпературной плазмы позволяет получать такие высокие температуры, которые ни в химической технологии, ни в металлургии ранее не могли быть достигнуты. В плазме возникают необычные соединення и молекулярные ионы, например АгН+, Н , СН и т. п., которые влияют на химические реакции. [c.358]

Первый вопрос, который может возникнуть у читателя, будет связан с необычным названием этого труда — как на основе теории рециркуляции достигается повышение оптимальности любой, без исключения, химической реакции и обеспечивается при этом максимальная производительность единицы рабочего объема реакторного аппарата Коротко остановимся на этом вопросе. [c.7]

Рогинский, Яновский и Газиев (1961, 1962), Рогинский и Розенталь (1962, 1964) и Газиев с сотр. (1963) указывают на то, что при движении реагирующих веществ через слой реактора, на котором одновременно с химической реакцией происходит хроматографическое разделение компонентов смеси, создаются такие необычные кинетические условия, что можно говорить об особом хроматографическом режиме реакции, который существенно отличается как от статического, так и от динамического режимов. [c.470]

Характеризовать химические реакции с помощью Д6 ° можно двумя способами. Во-первых, по знаку Д6 ° можно судить о том, будут ли вещества, записанные в левой части уравнения реакции, переходить в вещества, записанные в правой части (AG° < 0), или, наоборот AG" > > 0), в тех случаях, если все участники реакции взяты в стандартных состояниях. Но для неорганической химии такая постановка вопроса необычна. Во-вторых, по величине ДС° можно рассчитать константу равновесия К из соотношения [c.120]

Колебательные химические реакции в последние десять — пятнадцать лет привлекают пристальное внимание СО стороны представителей различных наук — химиков, физиков и в особенности биофизиков, биологов, технологов и др. Это объясняется необычностью кинетики таких реакций и вытекающими отсюда важными следствиями как для фундаментальных, так и прикладных на-ук. [c.5]

Благодаря достижениям в математике колебательных решений химические колебания были проанализированы с учетом этих новых математических концепций. Кроме того, необычное поведение некоторых химических реакций вызвало к жизни ряд математических исследований. [c.82]

Особенный интерес представляет поведение кривых при промежуточных значениях гг/гь Например, при Г2/Г1 = 10 и достижении некоторого значения Я1 Я1>5М) система ведет себя как система только с первой реакцией, и = 5. Однако дальнейшее увеличение приводит к тому, что скорость первой реакции становится настолько большой по сравнению со скоростью диффузии, что лимитирующей становится скорость второй реакции. Поэтому кривая приближается к нижней асимптотической кривой. Чем больше тем ярче выражен экстремум функции 7( 1) и тем при меньших значениях он проявляется. Экстремальный характер зависимости от является необычным и не найден для массопередачи с одной химической реакцией. [c.86]

Книга известных венгерских ученых написана в необычном ключе и находится на грани между популярным и строго научным рассмотрением проблемы. В форме, доступной химикам всех специальностей, рассматриваются представления о симметрии для различных химических проблем, начиная с простейших молекул и кончая химическими реакциями и кристаллами. [c.4]

Еще более эффективна ультразвуковая обработка. Диспергирующее действие ультразвука основано на мгновенных, носящих ударный характер, перепадах давления порядка тысяч атмосфер в возникающих кавитационных пузырьках. Кроме того, ультразвуковые волны, пронизывающие частицы, вызывают весьма большие разрушающие ускорения. В. В. Симу ров указывает, что помимо разрушения глинистых агрегатов, при ультразвуковой обработке могут происходить разрывы валентных связей решетки алюмосиликатов со слоистой и ленточной структурой. Свежеобразованные поверхности, как показал Г. С. Ходаков, приобретают высокую активность, позволяющую даже осуществлять химические реакции, необычные в нормальных условиях. В результате усиливаются структурообразование и кинетическая устойчивость системы. Ультразвуковая обработка может применяться также как метод улучшения структуры насыщенных солью буровых растворов, подвергшихся при введении защитных коллоидов стабилизационному разжижению. Чрезмерное диспергирование может, однако, привести к снижению качества бурового раствора вследствие дальнейшего углубления коагуляционного процесса и деструкции высокомолекулярных защитных реагентов. [c.81]

Соединення с двойными углерод-углеродными связями обычно вступают в прямые реакции присоединения. Однако в тех случаях, когда двойные связи чередуются с простыми углерод-углеродными связями, как, скажем, в скелетной структуре С = С - С = С, соединения обладают необычными химическими свойствами. Например, бутадиен реагирует с бромом концами своей углеродной цепи, и двойная связь в нем перемещается в середину цепочки [c.458]

Свет можно рассматривать как своеобразный реагент, способный вызвать протекание необычных энергоемких реакций, идущих с разрывом прочных химических связей и образованием радикалов. Такие термодинамически невыгодные реакции не могут 160 [c.160]

Все эти четыре вида содержания взаимосвязаны. Так, не зная закономерностей протекания химической реакции, нельзя осуществить ее практически (1). Без эксперимента нельзя приобрести полноценных знаний об изучаемом объекте, как нельзя их получить, не умея работать с учебником (2). Не обладающий опытом творческой деятельности, человек обречен лишь на копирующие действия, у него не может возникнуть оригинальных мыслей. Он не сможет решать усложненные задачи, отвечать даже на простые, но необычно поставленные вопросы, потому что не умеет перенести свои знания в новые ситуации, не умеет видеть проблему и т. д. (3). Наконец, на основе эмоционально-волевой сферы личности, ее отношения к изучаемому, знания перерастают в убеждения, формируется мировоззрение (4). Разумеется, этот процесс невозможен без творческой деятельности по овладению знаниями и умениями. При этом знания должны быть связаны с жизнью. Например, убеждения в необходимости охраны окружающей среды не могут возникнуть без изучения химических производств, основ сельского хозяйства, осознания могучей силы науки, а также понимания того, что каждый человек своей деятельностью даже дома, и тем более в природных условиях, может нанести вред природе, если действует химически неграмотно. [c.17]

Точное применение квантовой химии для сложных молекул требует огромных математических вычислений. Поэтому долгое время применялись весьма грубые приближения, например рассматривалась только л-электронная система. В последнее время благодаря интенсивному развитию вычислительной техники стали доступными расчеты как л-, так и ст-электронных систем. Это помогает лучше понять строение молекул, их 4)изические и химические свойства и предсказать возможность осуществления химических реакций, получения новых необычных соединений. [c.38]

Необычная среди органических радикалов высокая термостабильность радикальных центров обуглероженного вещества связана, вероятно, с существованием в исходных материалах термодинамически устойчивых ассоциатов, которые являются структурными элементами твердой фазы. В таких ассоциатах радикальные центры, вероятно, зарождаются как структурные дефекты и вследствие их стерической изоляции в объеме не могут принимать участия в химических реакциях. [c.533]

Необычные химические превращения, с помощью которых хром (П1) восстанавливался в хром (0), а фенильная группа преобразовалась в и-комплексные бензольные и бифенильные циклические системы, входящие в бис-аренные комплексы, побудило автора более детально изучить систему галогенид металла — гриньяровский реагент. Представлялось вполне вероятным, что при реакции, приводящей к получению и-комп-лексов, образуются промежуточные продукты, и можно было надеяться, что один или несколько из них удастся уловить и изолировать. [c.454]

При хроматографическом режиме происходит пространственное разделение отдельных компонентов в реакционной смеси. Благодаря этому вместо перемещения смеси из исходных веществ, продуктов реакций и посторонних веществ (например, контактных ядов, инициаторов, газа-носителя) по реактору движутся более или менее чистые зоны (ники) отдельных реагирующих веществ. Это создает необычные условия протекания химической реакции, при которых устраняется ряд осложнений, неизбежных при других режимах, и появляются новые возможности управления химическим процессом. [c.27]

Фуллерены С60 являются аллотропной формой чистого углерода со сферической молекулярной структурой в отличие от полимерных сеток алмаза и графита. В настоящее время известны многочисленные свойства фуллерена С60, многие из которых являются уникальными. Среди практически перспективных путей промышленного применения фуллеренов можно отметить синтез различных водорастворимых соединений С60, обладающих ценными фармакологическими свойствами синтез фуллеренпривитых полимеров, являющихся высококачественными смазочными и антифрикционными материалами. Процессы синтеза данных соединений осуществляют в растворах с использованием различных органических растворителей. Для выбора оптимальных условий синтеза, проводимого в растворах, приводящего к максимальным выходам целевого продукта химической реакции, а также для проведения процессов с максимальной скоростью и минимальными материальными и энергетическими затратами, необходимо знать особенности поведения фуллерена С60 в растворах различных растворителей и взаимодействие его с растворителем. Данные по структуре и фазообразованию фуллерена С60 в растворах отсутствуют. Кроме того, свойство растворимости фуллеренов в органических растворителях широко используют в процессах выделения их из фуллеренсодержащей сажи на стадии синтеза и разделения различных видов фуллеренов. Актуальность исследований свойств растворенного фуллерена С60 имеет также фундаментальный аспект, связанный с необычной структурой данной молекулы, являющейся объемным аналогом ароматических соединений с высокой плотностью я-электронов, находящихся в сферическом пространстве фуллерена. [c.6]

Рис. 19.4. Майкл Фарадей (1791-1867). Фарадей родился в Англии в семье бедного кузнеца, имевшего десять детей. В 14 лет его отдали в ученики к переплетчику, который проявил необычную снисходительность к мальчику, дав ему возможность читать и даже посещать лекции. В 1812 г. Фарадей стал ассистентом в лаборатории Гемфри Дэви в Королевском институте. В конце концов он стал наиболее знаменитым и влиятельным ученым в Англии после Дэви. За время своей научной карьеры Фарадей сделал поразительное число важных открытий в области химии и физики. Он разработал методы сжижения газов, открыл бензол и сформулировал количественные соотношения между силой электрического тока и степенью протекания химической реакции в электрохимических элементах, которые вырабатывают или используют электрическую энергию. Кроме того, он разработал принцип действия первого электрического генератора и заложил основы современной теории электрических явлений. ( ulver Pi tures)

Для человеческого организма характерна чрезвычайно сложная система взаимосвязанных химических реакций. Все эти реакции должны протекать со строго контролируемыми скоростями, так чтобы концентрации нескольких тысяч индивидуальных химических компонентов поддерживались на необходимых уровнях и система могла надлежащим образом откликаться на изменения внешних условий. Любую из многих тысяч химических реакций, протекающих в биохимической системе, можно описать обычным химическим уравнением. Более того, многие из них можно воспроизвести в обычных лабораторных условиях. Необычным в биохимических реакциях является то, что многие из них протекают с большой скоростью при невысоких температурах. В гл. 13 мы уже приводили пример очень быстрого окисления сахара в человеческом организме при 37°С с образованием диоксида углерода (углекислоть[) и воды. В лабораторных условиях сахар не реагирует с кислородом при комнатной температуре со сколько-нибудь измеримой скоростью. Для инициирования этой реакции приходится предварительно нагревать систему до довольно высокой температуры, например в пламени горелки, прежде чем сахар загорится. [c.450]

Первую брешь в традиционном взгляде на процессы получения целевых химических [фодуктов, как на запланированную сборку их из атомов и радикалов путем обычного перераспределения межатомных связей, пробила работа американских химиков. Л. Гуотми и Р. Каннингема, выполненная в 1958—1960 гг. [2]. Эти авторы открыли и детально исследовали совершенно необычное в истории химии явление самосовершенствования катализаторов в реакциях, которые обычно приводили к их отравлению и дезактивации. Конечно, было невозможно пройти тогда мимо всесторонне обоснованного, хотя и парадоксального заявления этих исследователей о том, что они установили наличие химических реакций, способных са- ми для себя перестраивать катализатор в сторону повышения его активности и селективности. [c.169]

К 30-м годам XIX в. накопилось много сведений (они поступали как из области неорганической, так и органической и физиологической химии) о существовании химических реакций, которые протекают необычным порядком. Особенно важной в этом отношении была работа Э. Митчерлиха, появившаяся в 1834 г. Он изучил реакцию образования эфира из спирта с помощью серной кислоты и нашел, что этот процесс важен не только потому, что в ходе его получается эфир, но главным образом потому, что он является примером своеобразного химического образования посредством контакта. Им было убедительно показано, что образование эфира обя )апо пе водоотнимающей функции серной кислоты, ибо добавление к снирту других водоотнимающих веществ пе приводило к образованию эфира. Оказалось, что серная кислота не мешает отгоняться тому количеству воды, которое получается при реакции следовательно, если серная кислота не может задерживать воду, то она не может и отгонять ее. Э. Митчерлих прио1ел к заключению, что в данном случае серная кислота вызывает химическое действие только своим присутствием, причем она совершенно пе связывается в течение реакции. Ученый объединил в одну группу явлений большинство известных к тому времени каталитических реакций образование и раз.ложеиие эфиров, гидролиз крахмала кислотами, химические реакции на металлах, брожение сахаров, разложение с помощью серной кислоты спирта на этилен II воду. [c.349]

Настоящая работа (№ государственной регистрации 01.20.00 00161) направлена на решение фундаментальной проблемы протекания в твердых телах особого типа бимолекулярных химических реакций, не сопровождающихся массопереносом - реакций с участием квазичастиц, создаваемых внешними воздействиями. Новизна подхода заключается в изучении прежде всего особенностей химических механизмов деградации электронных возбуждений в ионно-молекулярных кристаллах. Автолокализация в ионных кристаллах, таких как ЩГК, процесс по сути физический, т.к. взаимодействие квазичастиц с решеточными фононами приводит, как правило, только к изменениям межъядерных расстояний. Аналогичный процесс в ионно-молекулярных кристаллах (ИМК) происходит при участии как решеточных, так и локальных, внутренних колебаний, что зачастую приводит к разрыву или перераспределению химических связей внутри сложных ионов с образованием различного рода новых частиц-изомеров, комплексов с переносом заряда, соединений с необычной степенью окисления. [c.97]

Жидкий аммиак (т. кип. —33,4°С) имеет высокую диэлектрическую проницаемость и является хорошим растворителем для солей, об-разующих ионные растворы. Он обладает также необычной способностью растворять щелочные и щелочноземельные металлы, не вызывая химической реакции при этом образуются голубые растворы, обладающие исключительно высокой электропроводностью и металлическим блеском. Эти растворы металлов медленно разлагаются с выделением водорода и образованием амидов, подобных амиду натрия НаЫН , образующемуся по зфавнению [c.197]

Представление об электрохимическом механизме растворения жидких металлов (амальгам) с идеально однородной поверхностью было количественно развито А. Н. Фрумкиным в его работе, посвященной интерпретации опытов Бронстеда и Кейна по разложению амальгамы натрия. Скорость разложения такой амальгамы в щелочном растворе оказалась пропорциональной концентрации амальгамы в дробной степени а, близкой к /j. Такая закономерность совершенно необычна для кинетики химических реакций. Б то же время эта зависимость непосредственно вытекает как следствие электрохимического механизма парциальных процессов ионизации натрия и разряда Н-ионов на поверхности амальгамы. Потенциал амальгамы натрия в растворе NaOH определяется соотношением квнцентрации ионов натрия в растворе и концентрации металлического натрия в амальгаме [c.131]

Высказано предположение , что электронная проводимость углеродных материалов определяется величиной контактного электросопротивления между волокнами и может изменяться в пределах 10-450 мОм/м в зависимости от степени сжатия волокнистой углеродной матрицы. Представляется целесообразным использовать для этих целей так называемый принцип химического сжатия" (комбинацию соответствующим образом подобранных химических реакций и последующего сжатия до относительно умеренных давлений). Экспериментальные работы в области сильносжатого состояния вещества, которые ведутся пока в ограниченных масштабах в узких химических областях, могут открыть широкие перспективы и перед химией углерода. Кроме того, при надлежащем выборе компонентов реакции химического сжатия сильносжатое состояние вещества, обладающее комплексом совершенно необычных свойств, может стать реальностью технологических исследований ближайшего будущего. [c.100]

Отличительной особенностью и важнейшим свойством ароматических макроциклов - порфиринов, азапорфиринов и фталоцианинов (НгФц) - является их низкая конформационная подвижность. Из-за отсутствия конформационных переходов химические реакции с их участием приобретают необычные свойства, которые нельзя удовлетворительно описать классическими структурными, кинетическими и термодинамическими теориями [1-11]. Вследствие высокой ароматичности (порядки связей С=С и С=М-связей в макроцикле составляют >1,5) обычные Н2П имеют в растворе плоскую конформацию. Значительное нарушение плоской конформации и переход к экстремально неплоской форме требует затрат энергии сопряжения в 16-членном макрокольце Н2П, которые составляют 1600 кХ моль в газовой фазе. В растворе и твердой фазе она, по-видимому, меняется мало. Вот почему есть основания полагать, что в переходном состоянии реакций образования и диссоциации металлопорфиринов существенное искажение плоских макроциклов порфиринов невозможно. Кинетические свойства Н2П [11] полностью подтверждают сказанное. Необычные кинетические свойства обусловлены наличием у молекул Н2П "жесткого" макроциклического эффекта (МЦЭ). Автором [8, 9] дано физическое обоснование и определение этого понятия. [c.326]

В процессе облучения изучаемых растворов полон ения полос поглоще-Ш1Я и перегибов дан е при непрерывном 12-часовом облучении не меняются. Однако наблюдается чрезвычайно интересная и необычная закономерность, отмечавшаяся ранее Л1Ш1Ь в биологических и автокаталитических химических реакциях [8], но неизвестная ранее для химии л-комплексов, а именно [c.99]

По нашему мнению, под процессами с химической реакцией, протекаюш,ей паралдельно электрохимической стадии, следует понимать такие электродные процессы, ири которых деполяризатор может вступать в две конкурирующие параллельные реакции одну — необратимую химическую, другую — электрохимическую. Это реализуется, например, в случае второй волны на полярограммах ароматических альдегидов и кетонов в слабокислых растворах, когда образовавшиеся в результате предыдущей стадии, т. е. переноса одного электрона и одного протона, свободные радикалы могут либо вступать в химическую реакцию димеризации, давая пинакон, либо подвергаться электрохимическому восстановлению до спирта, что отвечает второй волне на полярограммах. Конкуренция химической и электрохимической реакций обусловливает характерные особенности электродных процессов с химической реакцией, протекающей параллельно переносу электрона, в частности своебразную форму полярограмм и необычную зависимость 1 волн от концентрации деполяризатора [см., например, М а й р а н о в с к и й С. Г., Изв. АН СССР, ОХН, № 12, 2140 (1960) Феоктистов Л. Г., Жданов С. И., там же, № 12, 2127 (1962)]. [c.317]

Дэвис применил подобные колонны для системы водный раствор азотной кислоты — уран — раствор трибутилфосфата в керосине. Его полуэмпирическое уравнение для ВЭТС, полученное на данной системе, по-видимому, нельзя распространить на другие системы в связи с тем, что испытанная система обладает необычно высоким сопротивлением массопередаче (вероятно, вследствие наличия химической реакции, см. главу X). На колоннах малых размеров можно получить значения ВЭТС порядка 65 мм на лабораторных колоннах очень малых размеров достигализначений ВЭТС, равных 20 мм. [c.576]

Необычные химические и электрохимические свойства пары ферроцен — феррициний побудили испробовать ее в качестве стандарта для сопоставления потенциалов, полученных в разных растворителях. Требования к такому стандарту обосновали Стрелов и сотр. [48]. Оба компонента пары должны быть растворимы. Они должны иметь большие ионные радиусы, малый заряд и сферическую структуру. Реакция должна быть быстрой и обратимой. Окисляющая или восстанавливающая способность пары не должна быть слишком большой. Пара должна быть достаточно растворима в используемых растворителях и не должна изменять химические свойства или структуру при переносе заряда. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология