Октаэдрический клин

РИС. 3.4. Структура октаэдрического клина центральный атом имеет координационное число семь. X — уходящая группа, У — вступающая группа. [c.133]

Теоретический порядок лабильности комплексов для интермедиата с конфигурацией октаэдрического клина (табл. 3.10) следующий d > d > [c.143]

В том случае, когда механизм 8 1(Ит) не реализуется, происходит внутренняя обменная реакция , т. е. обмен частицами первой и второй координационных сфер. Если уходящая группа — анион, то вступающая группа почти всегда является молекулой растворителя. Если уходящая группа — молекула растворителя или другой нейтральный лиганд, то вступающая группа может быть анионом. Структура октаэдрического клина для такого интермедиата (г ыс-атака) учитывает эту специфичность, чтобы избежать отталкивания анион — анион. В большинстве случаев скорости реакций нечувствительны к природе форм во второй координационной сфере. [c.213]

Показано, что изученные реакции замещения протекают по пограничному между ассоциативным и диссоциативным механизму с конфигурацией переходного состояния в виде октаэдрического клина. [c.69]

Эти предположения можно выразить количественно, используя значения энергий, приведенные в табл. 2.4. Способ заключается в том, чтобы рассчитать ЭСКП при различном числе -электронов для правильного октаэдрического комплекса в слабых или сильных полях, а также для правильной квадратной пирамиды и для структуры семикоординированного октаэдрического клина фис. 3.2). Другое изображение этой структуры показано на рис. 3.4, где X — уходящая группа, а У — вступающая группа. Две последние структуры можно рассматривать как модели для механизма 3 2. [c.132]

ЭНЕРГИЯ АКТИВАЦИИ КРИСТАЛЛИЧЕСКИМ ПОЛЕМ ДЛЯ МЕХАНИЗМА ДИССОЦИАЦИИ С ПОМОЩЬЮ РАСТВОРИТЕЛЯ [ 19] Октаэдр -> Октаэдрический клин (Пять групп находятся на расстоянии Н, а две группы—на растояпии 1,25 Л) [c.134]

Б общем наилучшее полное согласие теории и экспериментальных данных по скоростям реакций получено для простого механизма S l и конфигурации квадратной пирамиды для интермедиата, ] азличие между этим интермедиатом и интермедиатом типа октаэдрического клина (рис. 3.2) с точки зрения теории кристаллического поля мало. В некоторых случаях, например для Fe(H20)j+, известно, что искажения октаэдрической симметрии в основном состоянии так малы, что можно было бы оншдать большую отрицательную ЭАКП (табл. 3.9). Необычно низкая энергия активации для обмена молекул воды в комплексе Ре(НгО) + не была найдена (табл. 3.11). [c.143]

Fe(ni) при X = N S- [146). Для акво-иона r(III) и X - N S значение к-, равно 9,0-10 сек и Е --- 28 ккал при 25° [14JI. Такое различие в ско-pt) THX реакций этих двух ионов почти полностью обусловлено различием в энергии активации, для иона Сг(П1) ЭАК П составляет 13 ккал. Теоретическое значение ЭАКП для иона хрома при реализации механизма S l с образованием интермедиата со структурой октаэдрического клина равно 1,8 Dq, а для интермедиата с конфигурацией тригональной бипирамиды 5.75 Dq. Поскольку Dq составляет примерно 6 ккал, то это указывает на образование интермедиата со структурой октаэдрического клина, по крайней мере для комплекса Сг(П1). Можно такяге отметить, что общее изменение свободной энергии для реакции (3.79) одинаково для обоих ионов металлов. Различие не превышает 0,5 ккал. Равновесие реакции анации предпочтительно для иона Fe(HI), однако различие в константах меньше, чем в 10 раз. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология