Потенциал внешней плоскости Гельмгольца

Далее из уравнения (26.5) находят < а, затем по уравнению (24.8) — потенциал внешней плоскости Гельмгольца яро, по формулам (26.2) и (26.3) — величины и Заряд анионов в диффузном слое делят пропорционально концентрации каждого из анионов и (с—х)д 1с. (При изучении специфической адсорбции катионов аналогичным образом делят дХ.) Общую адсорбцию поверхностно-активного аниона определяют по формуле [c.128]

Рис. 64. Завиоимость потенциала внешней плоскости Гельмгольца от заряда электрода, рассчитанная по уравнению (24.9) для водных растворов 1,1-валентного электролита

Далее из уравнения (26.5) находят затем по уравнению (24.8) — потенциал внешней плоскости Гельмгольца г 7о, по формулам (26.2) и [c.134]

Рис. 65. Зависимость потенциала внешней плоскости Гельмгольца от заряда диффузного слоя для водных растворов 1,1 -валентного электролита

Из уравнений (VI 1.41) и (VI 1.38) следует, что знак потенциала внешней плоскости Гельмгольца совпадает со знаком величины ( /+ 1). Если д и <71 имеют разные знаки, а то (зо-потенциал имеет [c.164]

Фо — потенциал внешней плоскости Гельмгольца, В [c.6]

Ф , — потенциал электрода (но Нернсту) 11) — потенциал внутренней плоскости Гельмгольца ф — потенциал внешней плоскости Гельмгольца I и 2 — при отсутствии специфической адсорбции ионов (кривая 2 соответствует большей концентрации) 5 — при адсорбции анионов аа н внутренняя и внешняя плоска сти Гельмгольца [c.231]

Рис. 8. Зависимость 1>1-потенциала внешней плоскости Гельмгольца от ч

Истинные величины 1п р и В можно рассчитать в условиях ег->-0, когда образованием ионных ассоциатов в плотном слое можно пренебречь. После этого из сопоставления такой идеализированной Р, 8Г-зависимости с уравнением (3) можно рассчитать истинные значения фо-потенциала. Знание истинного потенциала внешней плоскости Гельмгольца позволяет, наконец, рассчитать истинный заряд диффузного слоя ег и из соотношения [c.116]

Могло бы показаться, что локализация разряжающихся ионов в первом монослое, а не во внешней плоскости Гельмгольца должна была бы привести к большому расхождению теории и эксперимента для растворов, не содержащих поверхностно-активных ионов. Как известно, теория дает хорошее согласие с опытом, когда в качестве ф -потенциала в кинетические уравнения подставляется потенциал 113° — потенциал внешней плоскости Гельмгольца. [c.201]

V — число ионов в 1 см растворителя z — валентность ионов е — диэлектрическая постоянная я] — электростатический потенциал внешней плоскости Гельмгольца, разделяющей плотную и диффузную части ДЭС F (ф, 0) — эллиптический интеграл первого рода к — постоянная Больцмана, Т — абсолютная температура. [c.8]

Использование средних значений грд вместо истинных не позволяет определить истинную константу скорости, а дает только некоторое ее эффективное значение. Можно указать на два аргумента, согласно которым истинные значения ар1-потенциала при электровосстановлении анионов должны быть менее отрицательными, нежели средние значения Первый аргумент состоит в том, что при г()1=г1 о максимальная скорость вхождения анионов в двойной слой, определяемая формулой (52.1), оказывается меньше реально наблюдаемой скорости разряда. Таким образом, при 1 31=г1)о процесс должен был бы лимитироваться медленным вхождением в двойной электрический слой, что, однако, противоречит эксперименту. Чтобы избежать этого противо-речия, необходимо предполо-жить, что отталкивание анионов полем двойного слоя не столь велико, т. е. что истинное значение положительнее среднего потенциала внешней плоскости Гельмгольца. [c.269]

Построение и. т. з. оказывается возможным лишь при отсутствии заметной специфической адсорбции ионов, когда вместо 1 1-потенциала можно подставить среднее значение потенциала внешней плоскости Гельмгольца ij o. На рис. 146 представлены и. т. з. для восстановления аниона SjOl в присутствии различных концентраций NaF. Все экспериментальные точки для растворов различной концентрации, которые в координатах i — ф дают серию несовпадающих кривых, укладываются на одну общую и. т. з. [c.285]

Из уравнений (УП.49) и (У11.46) следует, что знак потенциала внешней плоскости Гельмгольца совпадает со знаком величины ( + ). Если <7 и 1 имеют разные знаки, а 1 > <7 . то 11зо-потенциал имеет знак, противоположный знаку заряда поверхности электрода. В этих условиях специфическая адсорбция ионов приводит к перезарядке поверхности. Характерная зависимость потенциала от расстояния до электрода в условиях перезарядки поверхности представлена на рис. VII.24. Явление перезарядки наблюдается при адсорбции большинства поверхностно-активных анионов на положительно заряженной поверхности электрода. [c.194]

Потенциал внешней плоскости Гельмгольца фо для случая, когда избыток катионов 8,2 мкКл-см вычислим по уравнению (11) [c.43]

Эффект двойного электрического слоя Фрумкина не исчерпывает всех воздейетвий нереагирующих электролитов на электродные реакции. Например, вычисленные только на основе этого эффекта значения потенциала внешней плоскости Гельмгольца при восстановлении кислорода и выделении водорода на серебряном электроде (в присутствии ионов галогена) не совпадают с измеряемыми. [c.165]

Здесь ф2 — потенциал внешней плоскости Гельмгольца по отношению к раствору, С —объемная концентрация электролита. Z — заряд ионов и ег-s —Диэлектрическая постоянная диффузного слоя. Для разбавленных растворов (С- . 0,01 М) со слабой специфической адсорбцией ионов Сдифф вблизи п. н. з. значительно меньше чем См-2- Поэтому в этих условиях С Сдифф. В отсутствие специфической адсорбции фг связан с зарядом электрода в соответствии с [6] уравнением [c.214]

В объеме раствора на расстоянии Хг от поверхности располагается диффузный ионный слой, потенциал внешней плоскости Гельмгольца называют потенциалом диффузного слоя 1 32. Хотя плотность заряда в диффузном слое постепенно снижается по мере удаления от поверхности элек11рода, тем не менее его можно уподобить плоскому конденсатору с некоторым эффективным расстоянием между обкладками, иначе говоря, эффективной толщиной диффузного слоя Л. Теоретически для Л можно получить следующее приближенное выражение [c.10]

Смотреть страницы где упоминается термин Потенциал внешней плоскости Гельмгольца: [c.268] [c.286] [c.268] [c.163] [c.163] [c.164] [c.184] [c.193] [c.58] [c.268] [c.91] [c.91] [c.91] [c.25] [c.113] [c.47] [c.22] [c.103] [c.236] [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология