Перезарядка поверхности

Рис. XX, 6. Распределение потенциала при перезарядке поверхности вследствие сильной специфической адсорбции анионов.

Рис. 113. Схема перезарядки поверхности металла при анодной поляризации

Как было показано ранее, многовалентные ионы могут вызвать перезарядку поверхности при коагуляции многовалентными ионами наблюдается чередование концентрационных зон устойчивого и неустойчивого состояния раствора — неправильные ряды, изображенные на рис. 64 (зоны неустойчивости заштрихованы). [c.114]

Рис. 39. Строение ДЭС на поверхности стекла в воде до перезарядки (а) и после перезарядки поверхности трехвалентными ионами (б)

При этом количество зарядов на поверхности внешней фазы (а следовательно, и Фо-потенциал) не изменяется. Под условно используемым понятием перезарядка поверхности следует понимать только обращение знака <Рд-потенциала. [c.152]

Для направленного регулирования процессов переноса влаги и ионов в торфе широкие возможности открывает применение ПАВ, способных избирательно адсорбироваться на границе раздела фаз даже при малой концентрации в ра створе. Как видно из рис. 4.13, АПАВ снижают коэффициент диффузии воды в торфе (йт), а КПАВ — увеличивают. Введение в торф АПАВ интенсифицирует термическую подвижность влаги, а введение КПАВ (в интервале концентраций, не обеспечивающих перезарядки поверхности твердой фазы) снижает ее [c.80]

Рассматривая совместно результаты этого эксперимента и данные группового состава исследуемых нефтей, можно заметить, что степень взаимодействия нефтей с твердой поверхностью зависит, во-первых, от содержания в нефти смол, асфальтенов и окисленных структур, во-вторых, от элементного состава подложки. Причем, чем больше в нефти окисленных структур и больше на твердой поверхности многовалентных металлов -кальция, магния, железа, тем лучше взаимодействие исследуемой нефти с твердой поверхностью.Сказанное выше хорошо согласуется с исследованиями по адсорбции поликислот и других полиэлектролитов на поверхности аэросила [81,107]. Показано, что присутствие в системе полиэлектролит - аэросил многовалентных металлов, таких как барий, кальций, алюминий, железо, приводит к существенному росту адсорбции поликислот на твердой поверхности. Этот факт увеличения адсорбции полимолекулярных соединений авторы связывают с перезарядкой поверхности и образованием на поверхности металлоорганических комплексов типа Ме(С00)2 и Me( OO)j посредством образования так называемых мостиковых связей -СОО - Me - Si =. [c.93]

В теории Гун и Чэпмена понятие -потенциала не используется и его величина отсутствует в формуле (XV.22). Предположив, что при х= /1 (рис, 88) иопы непрочно связаны с поверхностью металла при относительном движении твердой и жидких фаз, величину фо можно принять за -потенциал. В соответствии с этим допущением знаки у потенциалов и фо одинаковы, поэтому теория Гун и Чэпмена не в состоянии объяснить перезарядку поверхности металла и изменение знака у -потенциала. [c.422]

Параллелизм между влиянием электролитов на устойчивость гидрозолей и их влиянием на -потенциал наиболее отчетливо выражен в случае многовалентных и органических ионов, которые могут перезаряжать межфазную поверхность. В этом случае с повышением концентрации электролита устойчивость коллоида резко уменьшается и наступает быстрая коагуляция. Однако при еще более высоких концентрациях достигается вторая область устойчивости, связанная с тем, что вследствие перезарядки поверхности коллоид снова приобретает электрический заряд (но уже противоположного знака), который его стабилизирует. При достаточно высокой концентрации электролита -потенциал в любом случае уменьшается до нуля, и устойчивость коллоида пропадает. Подобное поведение лиофобных коллоидов подтверждает то решающее значение, которое имеют для их устойчивости электрические свойства поверхности частиц. [c.197]

При специфической и ориентированной адсорбции двойной электрический слой, в отличие от случая обмена ионами, целиком расположен внутри одной из фаз. Обмен ионами, специфическая и ориентированная адсорбции могут сопутствовать друг другу, что приводит к сложному строению двойного электрического слоя. Например, при одновременном обмене ионами и значительной специфической адсорбции возможна перезарядка поверхности с изменением знака г 3 -потенциала (рис. 12.3). Скачок потенциала между металлом и раствором называют абсолютным электродным потенциалом. [c.230]

Явление неправильных рядов становится понятным, если вспомнить об изменении структуры ДЭС при перезарядке поверхности 114 [c.114]

Для обеспечения положительной адсорбции катионов при положительных зарядах электрода необходимо предположить, что анионы адсорбируются в количестве, превышающем заряд поверхности. Это явление называется перезарядкой поверхности в результате сверх- [c.43]

Таким образом, перезарядка поверхности и эффект дискретности не эквивалентны. Эффект дискретности сопровождает перезарядку лишь тогда, когда с ростом положительного заряда поверхности адсорбция катионов растет. Если же положительная адсорбция катионов не увеличивается, то эффект перезарядки не сопровождается эффектом дискретности (рис. 68). [c.123]

При наличии на поверхности электрода диполей кислорода распределение потенциала в двойном слое изменяется. Кислород может вызвать перезарядку поверхности, так что при больших анодных значениях фг к поверхности снова начинают притягиваться катионы. Изменение потенциала в поверхностном слое в присутствии адсорбированного кислорода показано на рис. 44. [c.87]

Существование между твердым телом и раствором наряду с общим скачком потенциала также -потенциала следует учитывать при разработке теории строения двойного электрического слоя. Эта теория должна объяснить не только причины появления элек-трокинетического потенциала, но и характер его изменения с составом раствора и, в частности, явление перезарядки поверхности. [c.234]

При наличии сильной специфической адсорбции ионов, происходящей под действием химических сил или сил Ван-дер-Ваальса, например адсорбции аниона на поверхности ртутного электрода, общий заряд ионов в плотном слое может оказаться больше заряда поверхности электрода. Такое явление называется перезарядкой поверхности. В этом случае потенциал на расстоянии ионного радуса от поверхности электрода (-ф -потенциал) имеет знак, противоположный знаку разности потенциалов между электродом и раствором. Распределение потенциала в двойном электрическом слое в этом случае схематически представлено на рис. XX, 6. [c.538]

Х18Н9 в растворах На504) обусловлено сдвигом потенциала нулевого заряда металла при хемосорбции с соответствующей неблагоприятной для коррозионного процесса перезарядкой поверхности металла. [c.350]

Поскольку теория Штерна учитывает наличие плотного адсорбционного слоя ионов, это позволяет выявить влияние их гидрата-цин на qr, а учет специфической адсорбции ионов дает возможность объяснить перезарядку поверхности ири наличии в растворе иротивоиона, обладающего большим адсорбционным потенциалом. Лучше адсорбируются и ближе подходят к поверхности менее гидратированные ионы, которые по этой причине значительнее компенсируют поверхностный потенциал, и их соответственно меньше будет в диффузном слое. [c.61]

Сопоставляя соотношения (VI. 116), (VI. 117) и (VI. 119), можно сделать вывод, что в соответствии с теорией ДЛФО нейтрализационная коагуляция более характерна для систем с частицами, обладающими малым электрическим потенциалом. Особенно сказывается на коагуляции в таких системах специфическая адсорбция ионов добавляемого электролита, имеющих заряд, одноименный е зарядом противоионов двойного электрического слоя. Эти ионы, находясь в адсорбционном слое, резко снижают потенциал срд (VI. 117)—происходит нейтрализация фо-потенциала уже в адсорбционном слое. Так как при специфической адсорбции ионов возможна перезарядка поверхности частиц, то для нейтрализаци онной коагуляции характерна область между минимальной и максимальной концентрацией электролита. При введении электролита в количестве, превышающем некоторое максимальное значение, дисперсная система может перейти во вторую область устойчивости, в которой частицы будут иметь заряд, противоположный заряду частиц в первой области устойчивости. [c.335]

Несмотря на эту специфическую особенность метода, Бузаг сумел с его помощью убедительно продемонстрировать влияние -потенциала на прилипание. В табл. 9 приведены соответствующие данные. Кроме того, тем же методом ему удалось показать, что существование двух областей устойчивости связано с перезарядкой поверхности. Например, для ионов АР+ и Th +, которые перезаряжают поверхность кварца, числа прилипания растут с концентрацией до обращения в нуль -потенциала, а после перезарядки снова уменьшаются, в то время как -потенциал повышается. [c.217]

Если из общей толщины диффузионного слоя выделить на расстоянии /от электрода такой слой, который теряет связь с поверхностью и может перемещаться вместе со всей жидкой фазой относительно твердой фазы, то потенциал, возникающий в этом слое, и представляет собой -потенциал. Таким образом, по теории Гуи — Чапмена можно показать наличие -потенциала как части электродного потенциала, но нельзя объяснить перезарядку поверхности, т. е. изменение знака -потенциала, поскольку его знак, согласно рассматриваемой теории, должен быть одинаковым со знаком электродного потенциала. [c.102]

На катоде пленка окисла либо воссга-навливается, либо нарушается вследствие выделения водорода в ее порах, либо теряет сцепляемость из-за изменения пов 0рхносгного натяжения три перезарядке поверхности. [c.117]

Рассмотрим перезарядку поверхности стекла в соде иона .п1 Л1"+ (добавим в раствор А1С1з). После замены одновалентных противоионов на ионы А1 + последние, сильно электростатически притягиваясь к поверхности, нейтрализуют ее заряд затем происходит специфическая сверхэквивалентная адсорбция ионов А на поверхности, приводящая к появлению на ней избыточного положительного заряда. Последний компенсируется отрицательными противоионами из раствора (например, С1 ), и на поверхности стекла возникает новый ДЭС с положительной внутренней обкладкой и отрицательным слоем противоионов. [c.68]

Изменение строения ДЭС при перезарядке поверхности изображено на рис. 39. В исходном ДЭС (до перезарядки) в плоскости максимального приближения были одновалентные катионы, г(11-потенциал, а также и гпотенциал имели отрицательный знак (как и потенциал поверхности фо) (рис. 39,а). [c.68]

Следует иметь в виду, что, если элекпролпт содержит многовалентный ион, может произойти перезарядка поверхности частиц в этом случае нужно определить не один, а три порога коагуляции. [c.120]

Если изменять концентрацию, то -потенциал может даже переменить свой знак на нротивоиоложный при сохранении знака у фо. На изменение знака электрокинетического потенциала и перезарядку поверхности металла оказывают влияние поверхностноактивные и поливалентные ионы. [c.422]

В приближении Штерна за величину -потенциала можно приближенно принять падение потенциала в диффузной части двойного слоя. Таким образом, в этой теории -потенциал не равен потенгигалу фо, что и наблюдается на опыте. Поэтому теория Штерна может объяснить перезарядку поверхности твердого тела н из менение знака величины электрокинетического потенциала, [c.422]

Проведем сначала качественное сопоставление выводов, вытекающих из уравнения (23.10), с опытными данными. При этом можно ограничиться рассмотрением явлений специфической адсорбции, когда результаты опыта не могут быть качественно объяснены на основе теории Гуи — Чапмена. В теории Штерна эти явления учитываются при помощи величин Ф+ и Ф . Предположим, что Ф+-=0, а Ф <0, как это наблюдается, например, в растворах К1. При этом согласно уравнению (23.10) д, фо-кривая должна быть несимметричной. Так как лектрокапиллярная кривая получается интегрированием д, Фо-кривой, то соответственно должна быть несимметричной и а,фо-кривая. Таким образом, теория Штерна позволяет объяснить несимметричность электрокапиллярных кривых, вызванную специфической адсорбцией ионов. Особенно наглядно этот вывод проявляется при п. н. 3., где, как следует из уравнения (23.10), фо=гр1. Этот результат означает, что величина фгпотенциала, обусловленная специфической адсорбцией ионов на незаряженной поверхности электрода, равна сдвигу п. н. з. при переходе от раствора поверхностно-неактивного электролита к раствору, содержащему специфически адсорбирующиеся ионы. Распределение потенциала в двойном слое представлено на рис. 60, б. На самом деле из-за дискретного характера специфически адсорбированных ионов распределение потенциала у поверхности незаряженного электрода оказывается иным, нежели это предсказывает теория Штерна. Если принять, что Ф 0, то можно объяснить перезарядку поверхности в присутствии специфически адсорбированных анионов, когда <71 > . Характерное распределение потенциала в двойном (точнее тройном) слое представлено на рис. 60, в. Величины фо и гр здесь имеют разные знаки, что позволяет объяснить положительную адсорбцию катионов при д>0. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология