Восстановление анионов

Рис. 146. Исправленные тафелевские зависимости для восстановления анионов 520 на висмутовом электроде в растворах

Рис, 147. Исправленные тафелевские зависимости для восстановления анионов в растворе [c.288]

Одновременно с реакцией (XII, 6) происходит восстановление анионов гипофосфита до элементарного фосфора по уравнению [c.411]

Важным побочным катодным процессом при электролизе из азотнокислых растворов является восстановление анионов азотной кислоты до ионов аммония [c.199]

Однако при более детальном изучении реакции восстановления анионов персульфата после первоначального спада тока было обнаружено последующее ускорение этой реакции при более отрицательных потенциалах. Чтобы избежать искажений поляризационных кривых, связанных с полярографическими максимумами 1-го рода (см. 38), измерения были выполнены на вращающемся дисковом амальгамированном медном электроде (рис. 141). Форма I, -кривых при электровосстановлении аниона была объяснена Фрумкиным и Флорианович сочетанием двух медленных стадий процесса диффузионной стадии и стадии разряда. Эта теория применима к электровосстановлению и других анионов на разных металлах (Н. В. Федорович). [c.264]

Причина отклонений заключается в сложности этих реакции. Действительно, в процессе реакций часто происходит не только переход электронов, но и изменение состава участвующих в реакции ионов. Такое изменение состава наблюдается, например, при восстановлении анионов МпОГ и СгаО до катионов Мп + и Сг +. Сложные реакции проходят всегда через ряд промежуточных стадий, так что уравнения реакций не отражают действительного течения процесса, а являются лишь суммарными. Скорость же всего процесса зависит именно от скоростей течения отдельных промежуточных стадий и потому не может быть заранее определена на основании суммарного уравнения реакции. [c.372]

С этой точки зрения последующее испускание света является результатом прямо противоположных волновых процессов окисления катионов и восстановления анионов, в частности [c.127]

Рис. 141. Поляризационные кривые восстановления анионов персульфата на вращающемся медном амальгамированном электроде для растворов

Исследования кинет иви выделения на катоде металлов. из комплексные анионов показывают, что скорость электро1ХИ1М1Ичеокой реакции (восстановления анионов с выделением металла заметно ниже скорости разряда, катионов (рис. 12) 2. [c.30]

Необратимые полярографические волны могут наблюдаться не только при электровосстановлении катионов или нейтральных молекул, но и при восстановлении анионов. Так, например, для реакции [c.279]

Однако при более детальном изучении реакции восстановления анионов персульфата после первоначального спада тока было обнаружено последующее ускорение этой реакции при более отрицательных потенциалах. Чтобы избежать искажений поляризационных кривых, связанных с полярографическими максимумами 1-го рода (см. 38), измерения были выполнены на вращающемся дисковом амальгамированном медном электроде (рис. 141). [c.281]

ПО заряженных частиц (рис. 15,1, а) их доставка к катоду будет осуществляться миграцией, диффузие ) и конвекцией, потоки которых направлены в одну и ту же сторону. При восстановлении анионов (рис. 15.1,6) их доставка к катоду осуществляется диффузией и конвекцией миграция анионов, наоборот, отводит их от иоверхности электрода. При восстановлении незаряженных частиц (рис. 15.1, в) миграция вообще отсут твует. При анодном окислении доставке катионов к электроду будет противодействовать миграция транспортировка анионов обеспечивается миграцией, диффузней и конвекцией, а ирн окислении органических веществ — диффузией и конвекцией. [c.303]

Рис. 143. Качественная интерпретация формы поляризационной кривой восстановления аниона ЗдО (1), возникающей в результате наложения предельного диффузионного тока (2) на ток стадии разряда (3)

Рис. 145. Полярограммы электро- Поскольку восстановления анионов в раство-

I, /-кривые имеют более сложную форму, чем при восстановлении анионов персульфата и феррицианида, а именно после резкого возрастания ток падает и становится меньше предельного диффузионного тока. Первоначальный подъем тока вызван сдвигом 11)1-потенциала в положительную сторону, а последующий спад тока связан с блокировкой поверхности органическими катионами. [c.392]

Роль гомогенных химических реакций в электрохимической кинетике была выявлена впервые в ходе полярографических измерений на капельном ртутном электроде (Р. Брдичка и К. Визнер). При полярографическом восстановлении некоторых слабых органических кислот при небольших pH наблюдается лишь волна восстановления недиссоциированных молекул этих кислот. При увеличении pH высота этой волны уменьшается, а при более отрицательных потенциалах появляется волна восстановления анионов кислот. Высота первой волны ниже, чем рассчитанная по уравнению Ильковича для концентрации недиссоциированных молекул кислоты в растворе. Ток этой волны практически не зависит от высоты ртутного столба, что указывает на его кинетическую природу. Последнее подтверждается также высокой энергией активации процесса, соответствующего первой волне. Эти факты говорят о том, что ток первой волны лимитируется скоростью гомогенной химической реакции протонизации А 4-Н+ НА. Ско-. рость электродных процессов может лимитироваться и другими медленными химическими реакциями (дегидратации, диссоциации или образования комплексных частиц). [c.206]

В разбавленных растворах фона при и /, с-кривые реакции восстановления анионов искажены полярографическим максимумом 1-го рода, что не позволяет исследовать кинетику этих процессов. [c.236]

В соответствии с уравнением (4.19) скорость восстановления анионов возрастает с ростом адсорбируемости и заряда неорганических катионов (рис. 4.17). Органические катионы ускоряют реакцию восстановления анионов, а органические анионы тормозят электродный процесс. Различное действие адсорбированных органических ионов указывает на то, что их влияние связано в основном с изменением ч 31-потенциала. Влияние неорганических и органических катионов на скорость реакции восстановления аниона персульфата наблюдается только в области потенциалов их адсорбции. [c.236]

Рис. 149. Исправленные тафелевские зависимое ти для восстановления аниона ВгОГ водном растворе 2-10 " н. NaBrO в присутствии NaF различных концентраций на электродах из ртути, сурьмы и висмута

Объяснить полученные /, -кривые восстановления аниона персульфата на основе теории замедленного разряда. [c.242]

Задание 3. Влияние зарядности неорганических катионов на кинетику восстановления анионов. [c.242]

Восстановление анионов азотной кислотьГпротекает легче, чем выделение водорода. Выделение водорода могло бы привести к образованию рыхлого осадка меди. [c.206]

Источником попадания углерода может быть растворенный углекислый газ, образующий углекислоту, анионы которой способны восстанавливаться. Известна электрохиминеска реакцив 2С0+2е->-С204 , фо = ,2 в. Дальнейшее восстановление анионов приводит к образованию на катоде эле-ментмнаго углерода. [c.80]

На рис. 58 показана структура осадка меди, полученного из цианистого раствора, т. е. в процессе восстановления анионов. При большом увеличении видны очень мелкие кристаллы и слоистость. Некоторое время лроцесс идет иольио с образованием мельчайших кристалликов, по размерам близким к размерам зародышей, затем появляются очень мелкие кристаллы. Из значения равновесного потенциала меди в растворе цианида вычисляется активность катиона меди, близкая к 1 Отношение- в выражении (39,1) [c.99]

Электролиты способны разлагаться под действием электрического тока. Происходящие при этом процессы называют электролизом. Дня практического осуществления процесса электролиза в раствор или расплав электролита погружают два электрода из внешней цепи. Один электрод имеет отрицательный заряд, на нем должен происходить процесс окисления катионов. Напомним, что электрод, на котором происходит процесс окисления катионов, называют катодом. Второй электрод заряжают положительно. На этом электроде должно происходшъ восстановление анионов. Этот электрод - анод. При замыкании внешней цепи отрицательно заряженные анионы движутся к аноду, положительно заряженные катионы - к катоду. [c.175]

Положительно заряженный элекггрод, на котором происходит восстановление анионов, называю г анодом. [c.179]

Роль гомогенных химических реакций в электродных процессах была впервые выяснена в ходе полярографических измерений на капельном ртутном электроде на примере процессов, скорость которых определяется предшествующей реакцией рекомбинации анионов кислот с ионами водорода (Р. Брдичка, К. Визнер). При достаточно низких значениях pH на полярограммах электровосстановления пи-ровиноградной и фенилглиоксалевой кислот на ртути имеется лишь одна волна, отвечающая электровосстановлению недиссоциированных молекул кислоты (рис. 165). При увеличении pH высота волны уменьшается и одновременно появляется при более отрицательных потенциалах волна восстановления анионов кислоты. Высота первой волны оказывается ниже, чем рассчитанная по уравнению Ильковича, исходя из соответствующей концентрации недиссоциированных молекул кислоты в растворе. Кроме того, ток этой волны не зависит от высоты ртутного столба кне, тогда как величина предельного диффузионного тока пропорциональна / /lнg. Наконец, ток первой волны резко возрастает при увеличении температуры, так что энергия активации процесса, соответствующего первой волне, оказывается значительно выше, чем энергия активации процесса диффузии. Все эти факты указывают на то, что ток первой волны имеет кинетическую природу, а именно, обусловлен медленным протеканием реакции про- [c.305]

Построение и. т. з. оказывается возможным лишь при отсутствии заметной специфической адсорбции ионов, когда вместо 1 1-потенциала можно подставить среднее значение потенциала внешней плоскости Гельмгольца ij o. На рис. 146 представлены и. т. з. для восстановления аниона SjOl в присутствии различных концентраций NaF. Все экспериментальные точки для растворов различной концентрации, которые в координатах i — ф дают серию несовпадающих кривых, укладываются на одну общую и. т. з. [c.285]

Влияние двойного электрического слоя на стадию разряда подробно исследовано также на примере реакций электровосстановления анионов 8208 , 840 , Fe( N) ", Р1Рд , МпО , ВгО и др. Эти анионы начинают восстанавливаться при положительных зарядах поверхности электродов. Вблизи точки нулевого заряда металла при переходе от положительного заряда поверхности к отрицательному в разбавленных растворах скорость электровосстановления анионов резко уменьшается. На рис, 87 представлены поляризационные кривые восстановления анионов на вращающемся дисковом электроде из амальгамированной меди. При большом избытке посторонней соли поляризационная кривая (кривая /) имеет обычный вид кривой процесса. [c.199]

Задание 1. Зависимость скорости восстановления аниона SjOi от потенциала электрода и концентрации фона. [c.241]

Задание 4. Изучить влияние "катионов тетраметиламмония, тетраэтиламмония и тетрабутиламмония на скорость восстановления анионов" SaOi . [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология