Поверхностно-активные анионные

Перенапряжение водорода очень чувствительно к присутствию в электролите посторонних веществ. Добавки солей к разбавленным растворам кислот увеличивают перенапряжение водорода на ртути, причем увеличение концентрации 1—1-зарядного электролита (при постоянном pH) в 10 раз повышает т] примерно на 55— 58-10 В. Первоначальная добавка электролита с поливалентным катионом оказывает большее действие, чем такая же добавка 1—1-зарядного электролита. Соединения с поверхностно-активными анионами сильнее всего влияют на водородное перенапряжение на ртути в области малых плотностей тока, снижая его на десятые доли вольта. Поверхностно-активные катионы, наоборот, повышают перенапряжение водорода на ртути в широких пределах плотностей тока. Поверхностно-активные молекулярные вещества или повышают, или понижают в зависимости от их природы, величину Т1Н на ртути. Действие этих добавок ослабляется с ростом плотности тока и при высоких ее значениях полностью исчезает. Перенапряжение водорода на платине, железе и никеле также возрастает при введении поверхностно-активных веществ. Характер влияния поверхностно-активных веществ на водородное перенапряжение и на этих металлах является функцией потенциала электрода. В случае железа, на котором перенапряжение водорода в кислых средах слабо зависит от pH, присутствие в ]застворе поверхностно-активных катионов не только увеличивает перенапряжение, но и изменяет характер связи между г)н и pH. [c.401]

Метод основан на взаимодействии катионов основного красителя—метиленового синего с анионами поверхностно-активного анионного вещества — алкиларилсульфоната—с образованием растворимых в хлороформе ионных ассоциатов, имеющих синюю окраску. Окраска ионных ассоциатов в данном случае определяется окраской катиона красителя. Для метиленового синего характерно наличие тиазониевого катиона с выравненными связями (заряд распределен между атомами серы и азота), чем и обусловлена его окраска [c.75]

Данные последних лет показывают, что на границе ртуть — водный раствор электролита все анионы, за исключением иона фтора Р , являются поверхностно-активными. Однако поверхностная активность анионов N0 , 504 > а также некоторых других очень мала и в большинстве случаев ею можно пренебречь. [c.238]

Сходство в поведении нормальных металлов при их катодном выделении и анодном растворении обнаруживается также в отношении эффектов, связанных с влиянием состава раствора. Нри анодном растворении тоже наблюдается активирующее действие поверхностно-активных анионов и тормозящее действие посторонних катионов. Однако анионные эффекты здесь обычно усилены, а катионные ослаблены по сравнению с катодным процессом. [c.477]

Действие большинства ингибиторов кислотной коррозии усиливается при одновременном введении добавок поверхностно-активных анионов галогенидов, сульфидов н роданидов. [c.509]

Адсорбция поверхностно активных веществ изменяет характер и расположение электрокапиллярных кривых (рис. 123) молекулярные вещества только снижают максимум а, делая его более плоским (рис. 123, б) поверхностно активные анионы также снижают максимум с и сдвигают его в область более отрицательных [c.169]

I — без добавления поверхностно-активных анионов 2 — с добавлением поверхностно-активных анионов [c.303]

Определение п. н. з, и заряда электрода в растворах поверхностноактивных электролитов на основе измерений С, -кривых осуществляется более сложным способом, поскольку в этих условиях диффузный минимум на С, Я-кривых в разбавленных растворах хотя и наблюдается, однако положение его не совпадает с п. н. з. Для нахождения п. н. 3. в растворах, содержащих поверхностно-активные анионы, используют метод обратного интегрирования. Он основан на предпо- [c.176]

Таким образом, поверхностно-активные анионы, адсорбируясь, не только снижают поверхностное межфазное натяжение, но и делают значение потенциала точки нулевого заряда более отрицательным. Обратная зависимость наблюдается для поверхностноактивных катионов (ТЬ +, А1 + и др.), т. е. поверхностно-активные катионы сдвигают точку нулевого заряда в сторону положительных значений электрического потенциала. [c.53]

За внешней плоскостью Гельмгольца располагается диффузный слой с потенциалом, изменяющимся от г )г до нуля и с плотностью заряда, совпадающей с <72. Схематическое изображение строения двойного слоя по Грэму для незарял енной поверхности, заряженной отрицательно п положительно, дано на рис. 12.5. В соответствии с допущением Грэма о том, что следует считаться лишь с поверхностной активностью анионов (в системах, не содержащих органических растворенных веществ), в первой плоскости Гельмгольца находятся только специфически адсорбирующиеся анионы, причем их поверхностная концентрация растет при переходе от незаряженной поверхности (рис. 12.5, а) к заряженной положительно (рнс. 12.5, б). Грэм подчеркивает, чго это увеличение концентрации следует отнести прежде всего за счет упрочнения ковалентной связи, а не за счет сил кулоновского взаимодействия. При достаточно отрицательном заряде поверхности (рис. 12,5, в) во внутреннем слое Гельмгольца остается лишь растворитель, и заряд его, так же как н в растворе, не содержащем поверхностно-активных [c.271]

Как влияют поверхностно-активные анионы и катионы на потенциал нулевого заряда [c.32]

Из рис. 18 следует, что поверхностная активность анионов галоидов растет в ряду F < l
частично связано со снижением энергии гидратации ионов по мере увеличения их радиуса. Менее гидратированные ионы получают возможность ближе подойти к поверхности, вследствие чего создаются условия для возникновения сил специфического взаимодействия анионов и металла. При достаточно отрицательных потенциалах в результате электростатического отталкивания происходит десорбция анионов и а, -кривые в растворах, содержащих одинаковую концентрацию общего катиона, совпадают (см. рис. 18). [c.42]

При увеличении концентрации соли, содержащей поверхностно активный анион, происходит дополнительное снижение максимума электрокапиллярной кривой и дальнейший сдвиг его в отрицательную [c.43]

Далее из уравнения (26.5) находят < а, затем по уравнению (24.8) — потенциал внешней плоскости Гельмгольца яро, по формулам (26.2) и (26.3) — величины и Заряд анионов в диффузном слое делят пропорционально концентрации каждого из анионов и (с—х)д 1с. (При изучении специфической адсорбции катионов аналогичным образом делят дХ.) Общую адсорбцию поверхностно-активного аниона определяют по формуле [c.128]

Из рис. 18 следует, что поверхностная активность анионов галоидов растет в ряду р" < С1" < Вг <с I . Возрастание адсорбции в этом ряду частично связано со снижением энергии гидратации ионов по [c.48]

При изучении специфической адсорбции катионов аналогичным образом делят ej.) Общую адсорбцию поверхностно-активного аниона определяют по формуле [c.134]

Кривые емкости в растворах галоидных солей калия одинаковой концентрации приведены на рис. 59. Емкость в присутствии специфически адсорбирующихся анионов выше, чем в растворе фторида. Это обусловлено тем, что поверхностно-активные анионы при адсорбции [c.156]

Таким образом, в условиях прилипания ртути к стеклу при анодных потенциалах капиллярный электрометр дает неправильные результаты. Ошибки наиболее значительны при измерениях в разбавленных растворах поверхностно-неактивных электролитов и практически отсутствуют в концентрированных растворах, особенно при наличии поверхностной активности анионов, вызывающих перезарядку поверхности ртути. [c.161]

Кривые емкости в растворах галогенидов калия одинаковой концентрации приведены на рис. VII.13. Емкость в присутствии специфически адсорбирующихся анионов выше, чем в растворе фторида. Это обусловлено тем, что поверхностно-активные анионы при адсорбции частично Меряют свою сольватную оболочку и их электрические центры ближе подходят к поверхности электрода. После десорбции анионов при отрицательных зарядах поверхности С, -кривые в разных растворах совпадают. При этом совпадают и заряды в 0,1 н. растворах KF, КС1, КВг и KI. Поэтому для определения потенциала нулевого заряда в поверхностно-активном электролите, где минимум на С, -кривой в разбавленном растворе не совпадает с =0, используют метод обратного интегрирования . Для этого из величины заряда в области совпадения С, -кривых, которая рассчитывается по данным емкости в растворе фторида, вычитают площадь под кривой емкости в исследуемом растворе. Потенциал, при котором в результате такого вычитания изменяется знак заряда, равен Eq В исследуемом растворе. [c.179]

Ig/-кривые для подкисленных растворов о,8 солей с поверхностно-активными аниона-ми подтверждают этот вывод. Специфическая адсорбция катионов, приводящая к сдвигу г )1-потенциала в положительную сторону, должна вызывать рост ц. Действительно, перенапряжение водорода в присутствии катионов s+ больше, чем в присутствии катионов Li+. Сдвиг 1()1-потеициала в положительную сто- [c.235]

Заметно перенапряжение водорода возрастает при адсорбции на поверхности металлических электродов положительно заряженных органических ионов, например иона тетрабутиламмония. В отличие от поверхностно активных анионов подобные вещества адсорбируются на отрицательно заряженной поверхности электрода и десорбируются при более положительных потенциалах по сравнению с точкой нулевого заряда. На перенапряжение заметно влияют добавки в электролит некоторых других высокомолекулярных соединений, коллоидов и слабых органических кислот. [c.301]

Как показано в работе А. И. Левина и В. С. Колеватовой, поверхностно активные анионы, такие, например, как сульфо-нафталиновая кислота, не влияют на величину и характер катодной поляризации цинка, а следовательно, и на свойства катодного осадка. [c.355]

Этот эффект также наблюдался 3. Иофа и его сотрудниками при изучении влияния С1 , Вг и Л -ионов на водородное перенапряжение. Подобный же случай наблюдается при осаждении меди из сернокислых растворов. Экспериментально было установлено, что разряд Си2+-ионов на катоде тормозится поверхностно активными анионами (сульфокислоты) и молекулами (клей, тиомочевина, амиловый спирт) и не тормозится поверхностно активными катионами. При этом скорость процесса определяется уравнением [c.356]

Существование подобных эф([)ектов по, тверждается экспериментом уменьшение металлического переиаиряжеиия при увеличении поверхностной активности анионов солн мста. ма, повьиненне металлического перенапряжения с увели- [c.471]

Рис. 123. Влияние молекулярных веществ (в), поверхностно активных анионов (а) и катионов (б) па электрокапнллярную кривую ртути в растворе KNOJ

Перечисленные эмульгаторы обладают поверхностно-активным анионом. Представляют интерес эмульгаторы, у которых поверхностно-активную функцию несет катион, например цетилди-метилбензиламмонийхлорид [c.81]

На рис. 59 локазано влияние поверхностно активных анионов на форму [c.100]

Адсорбционные скачки потенциала в водных растворах падают в ряду 8СМ">С10г>1 >Вг">С1 >Р , причем для аниона 8СЫ в 2 и. растворе его соли АЕ —90 мВ. Данный ряд соответствует увеличению химической энергии гидратации анионов. На границе водных растворов с незаряженной поверхностью ртути этот ряд нарушается анион 8СЫ" занимает место между 1 и Вг", анион СЮ — между С1 и Р. Этот результат указывает на то, что ряд поверхностной активности анионов на границе электрод — раствор обусловлен [c.92]

Рассмотрим теперь влияние специфически адсорбирующихся анионов на скорость реакции разряда катионов НзО на ртутном электроде. При специфической адсорбции анионов потенциалы внутренней и внешней плоскостей Гельмгольца (а следовательно, и 1-потенциал) сдвигаются в отрицательную сторону, что согласно уравнению (60.3) должно уменьшать перенапряжение. На рис. 135 приведены кривые перенапряжения водорода на ртути в подкисленных растворах солей поверхностно-активных анионов при постоянной ионной силе раствора. Постоянная общая концентрация выбирается для того, чтобы исключить эффект увеличения т . Как видно из рис. 135, экспериментальные данные подтверждают вывод об ускорении реаи ции разряда катионов в присутствии специфически адсорбированных анионов, причем уско- [c.253]

Рассмотрим теперь влияние специфически адсорбирующихся анионов на скорость реакции разряда катионов Н3О+ на ртутном электроде. При специфической адсорбции анионов потенциалы внутренней и внешней плоскостей Гельмгольца (а следовательно, и 1з1-потенциал) сдвигаются в отрицательную сторону, что, согласно уравнению (50.3), должно уменьшать перенапряжение. На рис. 135 приведены кривые перенапряжения водорода на ртути в подкисленных растворах солей поверхностно-активных анионов при постоянной ионной силе раствора. Постоянная общая концентрация выбирается для того, чтобы исключить эффект увеличения т). Как видно из рис. 135, экспериментальные данные подтверждают вывод об ускорении реакции разряда катионов в присутствии специфически адсорбированных анионов, причем ускоряющий эффект проявляется только в области их адсорбции. Этот результат означает, что эффект увеличения поверхностной концентрации НзО" в присутствии адсорбированных анионов превалирует над эффектом возрастания энергии активации [пропорциональной (ф — Ifii)], когда гр1-потенциал сдвигается в отрицательную сторону. [c.269]

Измерения рекомендуется начинать при потенциале электрокапиллярного максимума (вблизи — 0,5 В относительно н. к. э.). Далее потенциал изменяют в отрицательную сторону до — 1,2 В (и. к. э.) в кислых растворах и до — 1,5 В — в нейтральных. Затем всю кривую снимают в обратном направлении от отрицательных потенциалов до 0,0 В в растворах NaaS04 или КС1 или до - 0,2 В в растворах КВг и К1. Это различие обусловлено тем, что при высокой поверхностной активности анионов фона потенциал начала анодного растворения ртути существенно сдвигается в сторону более отрицательных потенциалов. Измерения о следует проводить, изменяя потенциал электрода с интервалом 0,1 В, а в области п. н. з. для большей точности — 0,05 В. (]ледует сравнить значение о при Е == 0,5 В, полученные в ходе изменения потенциала в противоположных направлениях. Одним из критериев правильности измерений является совпадение этих величин. [c.161]

Отметим, что правило Траубе явилось основой для синтеза ПАВ, обладающих высокой поверхностной активностью, — так называемых длинноцепочечных ПАВ. Эти вещества, содержащие длинную углеводородную цепь и сильные полярные группы, которые обеспечивают их растворимость в воде находят в настоящее время большое практическое применение. Они подразделяются на неионогенные, построенные на основе сложных эфиров, включающих этоксигруппы, и ионогенные, — на основе кислот и оснований. Последние диссоциируют в водном растворе с образованием сложных органических поверхностно-активных ионов. Так, додецилсульфат натрия i2H250S03Na диссоциирует с образованием поверхностно-активного аниона С)2Н25050з и иона Na+. Вещества этого типа называют анионактивными ПАВ (к ним относятся и мыла, например, i3H27 00Na). [c.85]

Отметим, что необходимое условие применимости модели трех параллельных конденсаторов — соадсорбция компонентов в одном общем монослое — на практике может и не выполняться. Это обстоятельство существенно ограничивает количественное модельное описание соадсорбции органических молекул или ионов с поверхностно-активными анионами фона. [c.79]

Из уравнений (УП.49) и (У11.46) следует, что знак потенциала внешней плоскости Гельмгольца совпадает со знаком величины ( + ). Если <7 и 1 имеют разные знаки, а 1 > <7 . то 11зо-потенциал имеет знак, противоположный знаку заряда поверхности электрода. В этих условиях специфическая адсорбция ионов приводит к перезарядке поверхности. Характерная зависимость потенциала от расстояния до электрода в условиях перезарядки поверхности представлена на рис. VII.24. Явление перезарядки наблюдается при адсорбции большинства поверхностно-активных анионов на положительно заряженной поверхности электрода. [c.194]

Ионогенные коллоидные поверхностно-активные вещества диссоциируют в водных растворах, при этом анионоактивные вещества образуют поверхностно-активные анионы, способные агрегировать друг с другом, образуя мицеллы, а катионоактивные — поверхностно-активные катионы. Амфолитные коллоидные поверхностно-активные соединения диссоциируют с отщеплением малых поверхностнонеактивных катионов и анионов. Примером анионоактивного вещества служит обычное мыло, диссоциирующее по схеме. [c.164]

Присутствие в растворе поверхностно активных анионов (С1", Вг , J ), наоборот, при не очень больших плотностях тока приводит к снижению перенапряжения водорода. При больших плотностях тока эффект снижения перенапряжения посторонними лнионами исчезает, что связано с десорбцией анионов с поверхности электродов при достаточно отрицательном заряде поверхности. [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология