Аминокислоты декарбоксилирование сложных эфиров

В отношении некоторых реакций, катализируемых ионами металлов, этот порядок сохраняется. Примерами являются такие реакции, где происходит катализ декарбоксилирования кетокислот (стр. 71) и аминокислот [84] и гидролиз сложных эфиров аминокислот [85]. Что касается гидролиза метиловых эфиров гистидина, то порядок [86, 87] расположения металлов по скоростям гидролиза оказался следующим [c.87]

Наблюдаемые явления можно объяснить следующим образом до гидролиза во фракциях присутствует некоторое количество молекул относительно высокой молекулярной массы, хроматографическая подвижность которых уменьшена за счет наличия полярных группировок, освобождающих при гидролизе аминокислоты. Эта часть молекул в масс-спектре не фиксируется вследствие своей низкой летучести. После проведения гидролиза и отщепления полярных группировок (возможно, с декарбоксили-рованием возникающей карбоксильной группы ) порфирины приобретают большую хроматографическую подвижность, что сказывается на изменении Rf фракции, и летучесть, благодаря чему они начинают фиксироваться в масс-спектре. Одновременно происходит уменьшение поглощения в области карбонильных группировок в колебательном спектре за счет удаления из молекул карбонила аминокислот и декарбоксилирования. К сожалению, попытки четкого химического доказательства предложенной концепции путем этерификации карбоксильных групп порфиринов с последующим масс-спектрометрическим определением сложных эфиров не привели к однозначно интерпретируемым результатам. Однако к числу косвенных доказательств, помимо перечисленных выше, можно отнести довольно четкое соответствие содержания отщепляемых аминокислот во фракциях с изменением хроматографической подвижности фракции после гидролиза (относительно этиопорфирина) (рис. 4.17, б). [c.364]

Ядовитые фенолы могут образовываться в организме в процессе нормального обмена веществ. Под влиянием бактерий кишечника происходит декарбоксилирование аминокислоты — тирозина, образующегося при гидролизе белка. Обезвреживание таких эндогенных фенолов, а также вводимых извне (в виде лекарственных препаратов), или экзогенных фенолов, происходит путем превращения последних в нетоксичные сложные эфиры серной кислоты, или эфиросерные кислоты, калийные соли которых выводятся с мочой. Образование эфиросерных кислот происходит по схеме [c.299]

Препаративное значение реакции далеко выходит за рамки пр-1 лучения простых кетонов и карбоновых кислот. В сложных синтезах омыление и декарбоксилирование р-кетоэфиров и малоновых эфиров часто является важной стадией. Напишите схемы превращений, соответствующих двум последним строкам в табл. ЫЦ. Из алкилированных -ациламиномалоновых эфцров (ср. разд. Г, 8.2.3) можно получать а-аминокислоты, например глутаминавук [c.96]

Препаративное значение реакции выходит далеко за пределы получения простых кетонов или карбоновых кислот. В сложных синтезах важной их частью нередко является гидролиз и декарбоксилирование Р-кетоэфиров или малоновых эфиров. (Напишите схемы реакций для двух последних примеров в табл. ИЗ ) Из алкилированных N-ацилированных аминомалоновых эфиров (см. стр. 520) можно получать -аминокислоты, например глутаминовую кислоту из р-цианэтилацетаминомалонового эфира (см. табл. 125) и триптофан [схема (416, ///)] из скатилацетаминомалоно-вого эфира II). Получение этого соединения из грамина (/) и ацетамино-малонового эфира является примером алкилирования р-дикарбонильных [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология