Аминомалоновый эфир

Второй метод заключается в нитрозировании малонового эфира, восстановлении полученного производного в аминомалоновый эфир, последующем ацилировании и затем - алкилировании. Из приготовленного таким путем Ы-ацетилалкилмало-нового эфира целевое соединение - а-аминокислоту - получают кислотным гидролизом при нагревании [c.451]

Как и нитросоединения, до аминов могут быть восстановлены также нитрозо- и изонитрозосоединения (оксимы), В связи с особым препаративным значением, которое имеют ацилированные аминомалоновые эфиры (см. разд. Г, 7.1.5.3), ниже описывается их получение. [c.226]

Одной из важнейших реакций этого типа является восстановление и одновременное ацилирование описанного выше изонитро-зомалонового эфира. При этом образуется ацетил- или формил-аминомалоновый эфир (методику см. в разд. Г, 8.1). (Напишите схемы этих реакций, а также схему получения диацетила из метилэтилкетона. Какой еще метод получения а-дикетонов Вы знаете ) [c.234]

Через N-ацилированный аминомалоновый эфир II 96, 209, 210 [c.384]

АЛКИЛИРОВАНИЕ N-ЗAMEЩEHHЫX АМИНОМАЛОНОВЫХ ЭФИРОВ. а-Аминокислоты можно получить при помощи модифицированного метода синтеза через малоновый эфир. Первым важным промежуточным продуктом в этом синтезе служит N-фтaлимидoмaлoнoвый эфир. Его синтез показан нин е. [c.390]

Удобные предшественники а-А.-аминомалоновый эфир и нитроуксусный эфир. К их а-углеродным атомам можно предварительно ввести желаемые радикалы методами алкилирования или конденсации. а-Кетокислоты превращ. в а-А. гидрированием в присут. NHз или гидрированием их оксимов или гидразонов. [c.139]

В случае р-ции аминомалонового эфира с р-кетоэфирами образуется енамин, ацилирование к-рого позволяет осуществить циклизацию, напр [c.412]

К соед. с активированной двойной связью М. э. присоединяется по р-ции Михаэля (р-ция 1), с карбонильными соед. конденсируется по р-ции Кнёвенагеля (2 и 3), с мочевиной, тиомочевиной или гуанидином образует барбитуровую к-ту или ее тио- и иминопроизводные (напр., р-ция 4), при нитрозировании с послед, восстановлением образующегося производного дает аминомалоновый эфир, используемый в синтезе а-аминокислот. [c.642]

Использование реакции Манниха еще более расширило рамки применения аминомалонового эфира. Вторичные амины и соединения с подвижным водородом у С-атома конденсируют с формальдегидом. Образующиеся третичные амины также легко реагируют с аминомалоновым и циануксусным эфирами, как и галоидалкилы (см. например синтез триптофана). [c.444]

Реакция. Присоединение по Михаэлю ацилированного аминомалонового эфира к а,р-ненасыщенной альдегидной группе, сопровождающееся циклизацией с образованием а-гидроксипирролидина. [c.556]

В работе авторов синтеза имеются указания относительно получения этого исходного вещества ацилированием аминомалонового эфира в пиридине при 0°. Это исходное вещество применяется в небольшом избытке. [c.181]

В работе Крохола [3] имеются указания относительно получения исходного вещества из сероуглерода и аминомалонового эфира с последующим алкилированием хлористым бензилом. Выход 88%, т. пл. 70°. [c.221]

При выдерживании равных количеств аминомалонового эфира и этилового эфира иминомуравьиной кислоты в течение 3 дней При температуре 5° с плохим выходом получают этиловый эфир оксиимид-азолилкарбоновой кислоты (т. пл. 229—230°). [c.456]

Препаративное значение реакции выходит далеко за пределы получения простых кетонов или карбоновых кислот. В сложных синтезах важной их частью нередко является гидролиз и декарбоксилирование Р-кетоэфиров или малоновых эфиров. (Напишите схемы реакций для двух последних примеров в табл. ИЗ ) Из алкилированных N-ацилированных аминомалоновых эфиров (см. стр. 520) можно получать -аминокислоты, например глутаминовую кислоту из р-цианэтилацетаминомалонового эфира (см. табл. 125) и триптофан [схема (416, ///)] из скатилацетаминомалоно-вого эфира II). Получение этого соединения из грамина (/) и ацетамино-малонового эфира является примером алкилирования р-дикарбонильных [c.473]

Через N-ацилированный аминомалоновый эфир (синтезы с малоновым эфиром) 418, 473, 502 [c.631]

Клейнспен [92] еще более расширил возможности метода, использовав аминомалоноБые эфиры, которые при конденсации с р-дикетонами (95) давали пирролкарбоновые эфиры (96) схема (39) . Аминомалоновые эфиры получают обычным нитрозированием с последующим восстановлением цинком в уксусной кислоте. Исходя из этилового эфира цианоуксусной кислоты (или даже из малонодинитрила), аналогично синтезируют а-цианопир-ролы. Позднее было показано, что оксимино-р-кетоэфиры также [c.358]

Аминокетонный компонент получают не только из малонового или -кетоэфиров, но также из р-дикетонов и р-кетоамидов в этом случае продуктами реакции оказываются соответственно а-ацил-пирролы или пирроламиды. Более того, можно использовать несимметричные дикетоны [97, 98], и такая конденсация, как правило, идет региоспецифично например, по схеме (42) . Вариантом этой реакции [99] является ацилирование енамина (ЮЗ) (из аминомалонового эфира и -кетоэфира) с последующей циклизацией в а-метил-р -алкилпиррол (104) (схема (43) . [c.359]

Шлегль и Фабичовиц [856] получили полифенилаланин хлорметилированием полистирола, взаимодействием полученного продукта с калийформаминомалоновым эфиром и последующим декарбоксилированием и омылением полученного полиформ-аминомалонового эфира . [c.140]

Алкилирование аминомалонового эфира. Этот метод, несмотря на многостадийность, удобен для получения различных моноами-нокарбоновых кислот, однако ограничивается доступностью галогеноалкилов. [c.263]

Реакция протекает по следующей схеме аминомалоновый эфир, полученный восстановлением нитрозомалонового эфира, ацетилиру-ют, затем натриевое производное ацетиламиномалонового эфира конденсируют с галогеноалканами последующий гидролиз и декарбоксилирование приводят к аминокислоте [c.267]

Защитив аминогруппу ацетилированием, полученный ацетил-аминомалоновый эфир алкилируют последовательным действием металлического натрия и галоидалкила [c.666]

До аминов могут быть восстановлены не только нитросоединения, но и нитрозо- и изонитрозосоединения (оксимы). В связи с большой ролью ацилированных аминомалоновых, эфиров в органическом синтезе (см. разд. Г,7.1.4.3) ниже описывается получение диэтилового эфира ацетаминомалоновой кислоты. [c.263]

Синтез аминомалонового эфира по Редеману. Ацплирован-ный аминомалоновый эфир алкилируют обычным способом, и полученное таким образом соединение подвергают гидролизу с одновременным декарбоксилированием [c.404]

Смотреть страницы где упоминается термин Аминомалоновый эфир: [c.362] [c.363] [c.165] [c.166] [c.277] [c.443] [c.448] [c.43] [c.500] [c.500] [c.51] [c.51] [c.411] [c.363] [c.770] [c.521] [c.521] [c.263] [c.264] [c.267] [c.268] [c.665]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология