Карбонильные группы, методы анализа в ИК и областях

Вследствие легкости определения и интерпретации частот валентных колебаний групп СО анализ этих частот по ИК-спектрам стал основным физическим методом исследования при изучении комплексных карбонилов. В частности, на основании спектров можно решать вопрос о характере групп СО. Уже указывалось, чем мостиковая группа подобна карбонильной группе кетонов и альдегидов, поэтому для нее можно ожидать значительного понижения частоты валентных колебаний (до 1700—1850 см"1). При исследовании спектра Ре2(С0)д было обнаружено три полосы, две из которых расположены в области частот концевых групп СО. Третья полоса находится около 1830 см 1, что позволяет предположить в этой молекуле наличие также мостико-вой группы СО. [c.217]

Пробу растворяют в смеси изопропиловый спирт — вода и титруют полученный раствор стандартным раствором боргидрида натрия в диметилформамиде. В процессе титрования регистрируют зависимость поглощения альдегида в УФ-области спектра от объема добавленного стандартного раствора боргидрида натрия. Этот метод, возможно, и применим в некоторых достаточно простых анализах, однако в общем случае он имеет серьезные ограничения. Его нельзя рекомендовать как общий метод определения альдегидов, а во многих случаях его специфичность недостаточна. Авторы этого метода предлагали использовать его для определения алифатических и ароматических альдегидов, в молекулах которых отсутствуют электроноакцепторные группы. Анализу мешают перекиси, кислоты и некоторые кетоны. Этим методом нельзя определять формальдегид, ацетали и другие соединения, которые не дают полос поглощения, характерных для карбонильной группы. [c.96]

В настоящее время нами используется модифицированный вариант методики [55], позволивший повысить воспроизводимость и точность анализа. Сущность модификации заключается в отказе от жесткого интервала интегрирования и в исключении из определяемого содержания ароматических атомов С кумулированных атомов, которые, скорее всего, не дают вклада в поглощение в области 1600 см . Благодаря автоматическому интегрированию при помощи самописца К-201, анализ одного образца отнимает не более 10 мин, включая приготовление раствора и расчеты. Для каждого образца индивидуально определяется интервал интегрирования, охватывающий область поглощения вблизи 1600 см которая суммирует поглощение всех связей С=С ароматических колец. Если в образце присутствуют карбонилсодержащие соединения, ИКС показывает сложную ПП с двумя и более максимумами и перегибами в области 1850—1500 см , которая, согласно нашему методу, делится на две области поглощения — карбонильных групп ( 1700) и ароматических С=С ( 1600) (рис. 3). Расчет /а анализируемого образца проводится по формуле [c.37]

Наиболее важным применением инфракрасных спектров карбонильных соединений является их использование для целей структурного анализа. С помощью этого метода легко различаются концевые и мостиковые СО-группы. Полосы поглощения кон"-цевых групп лежат в области от 1850 до 2125 см а для мостиковых— от 1750 до 1850 см На рис. 28.4 показано, как эти факты можно использовать для установления структуры. Видно, что Ре2(СО)9 имеет сильные полосы поглощения как в области концевых, так и в области мостиковых групп. На основании только этих данных можно заключить, что структура должна содержать группы СО обоих типов. Рентгеноструктурное исследование показывает, что этот вывод правилен. Для Озз(СО)12 несколько структур находятся в согласии с общими правилами ва- [c.559]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология