Время удерживания кислородсодержащих соединени

В настоящей работе мы использовали комбинацию известных методов модификации кирпича [10, 11, 12], в результате чего получили носитель, пригодный для анализа кислородсодержащих соединений. Характер хроматограмм (рис. 1—3) для анализированных нами соединений на таком кирпиче и хромо-сорбе Ф был подобным, а время удерживания — довольно близким (см. таблицу). [c.352]

Необходимо также принимать во внимание твердый носитель. Хромосорб Р обеспечивает получение наиболее эффективных колонок (т. е. с наибольшим числом тарелок), однако было показано, что он оказывает отрицательное влияние при анализе кислородсодержащих соединений. Более короткое время удерживания можно получить при использовании хромосорба . Хромосорб Т является наиболее инертным носителем, его целесообразно использовать для полярных или реакционноспособных соединений. Было найдено, что наилучшие результаты получаются при использовании твердого носителя с узким диапазоном размера частиц до 150° оптимальный размер частиц равен 60—80 меш, выше 150° он составляет 45—60 меш. [c.222]

Относительное время удерживания углеводородов и кислородсодержащих соединений при 25° на колонке длиной 61 сж, заполненной ди-и-бутилфталатом [25] [c.207]

Оксидипропионитрил ( , -динитрилодиэтиловый эфир) очень хорошо растворяет ароматические углеводороды и плохо неароматические [1—3]. Так, примером этой необычной селективности может служить то, что в одних и тех же условиях время удерживания бензола (температура кипения 80,4°) в 2 раза больше времени удерживания к-декана, кипящего при 94°. , -Оксидипропионитрил превосходит в этом отношении диметиловый эфир гексаэтиленгликоля, который также пригоден для разделения смесей алифатических и ароматических углеводородов. В газо-хроматографическом анализе , -оксидипропионитрил применяли для разделения алифатических углеводородов. Эггерстен, Гронингс [4] и Тенней [5] включили в сравнительный обзор неподвижных фаз время удерживания кислородсодержащих соединений на этом растворителе. [c.57]

Прокаливание ИНЗ-600 при 1100—1200° уменьшает поверхность носителя в неаколько раз, значительно сокращает время удерживания кислородсодержащих соединений (примерно в два раза) пики остаются несимметричными, но заметно менее размытыми. Прокаливание свыше одного часа не приводит к изменению поверхности. [c.74]

Рис. 1. Сравнение комплекса салицилальдимина никеля с эталонным соединением. Приведены относительные времена удерживания для углеводородов и кислородсодержащих соединений.

Расчет средней квадратической погрешности был выполнен для кислородсодержащего вещества — диэтилового эфира, так как соединения, молекулы которых способны к специфическим взаимодействиям, более чувствительны к влиянию адсорбционных эффектов. Коэффициент распределения диэтилового эфира измеряли на дибутилфталате при 50° С в пяти параллельных опытах. Рабочие параметры поддерживали и измеряли с возможной точностью (например, время удерживания измерялось с погрешностью 0,1с с помощью секундомера). Неподвижная жидкая фаза была взята в количестве 25%, что позволило практически исключить влияние адсорбции на поверхности твердого носителя (целита-545). Колебания значений рабочих параметров (погрешности Ахг) приведены в таблице. Как видно из таблицы, наибольший вклад в среднюю квадратическую погрешность измерения коэффициента распределения вносило время ударживания — 2,12 ед. К. В менее тщательно поставленных опытах может существенно возрасти вклад из-за колебаний температур колонки и пенного измерителя, давления на входе в колонку и погрешностей измерения мертвого объема колонки (времени удерживания несорбирующегося вещества — в данном случае воздуха). Априорная средняя квадратическая погрешность измерения коэффициента распределения диэтилового эфира, рассчитанная по уравнению (50), составила [c.17]

Величины Уа, 1 и —А /1 для гексана, гексина-3 и бензола при адсорбции на образцах ГТС и ОВГТС практически совпадают. Таким образом, я-связи этих непредельных и ароматических углеводородов не вносят заметного вклада во взаимодействие с остаточными поверхностными окислами на ГТС. Для эфира, содержащего кислород в середине углеводородной цепи, как и для углеводородов, пики симметричны в обоих случаях и время удерживания не зависит от величины (небольшой) пробы. Пики же ацетальдегида, ацетона и этанола на исходной ГТС имеют заметные хвосты, увеличивающиеся с ростом полярности адсорбатов. Это связано с тем, что геометрически более доступные кислородсодержащие функциональные группы альдегидов, кетонов и спиртов создают дополнительное специфическое межмолекулярное взаимодействие с поверхностными окислами ГТС [33, 57—59]. После обработки ГТС водородом (образец ОВГТС) пики этих соединений становятся значительно более симметричными, а положение их максимума независимым от размера (малого) пробы. Дополнительное специфическое взаимодействие функциональных групп этих молекул с поверхностными окислами на исходной ГТС наиболее заметно проявляется у молекул с короткими углеводородными цепями, которые могут более благоприятно ориентироваться по отношению к этим окислам. По мере удлинения углеводородной цепи этот эффект уменьшается. Так, в случае ацетона удерживаемые объемы на ГТС и ОВГТС для одной и той же пробы отличаются [c.42]