Бензол индекс удерживания

При разделении на тенаксе симметрия хроматографических пиков компонентов и число теоретических тарелок зависят от количества введенного вещества и температуры разделения. Наилучшие результаты получаются при введении в колонку с тенаксом 0,5—10 мкг вещества [58, 59]. Отмечены также уменьшение времени удерживания компонентов с увеличением нагрузки, зависимость коэффициента асимметрии от размера частиц тенакса, расхода газа-носителя, условий кондиционирования, материала колонок и природы разделяемых компонентов. С уменьшением размера частиц полимера в большей степени проявляется образование хвостов хроматографических пиков компонентов. Лучшие результаты разделения получаются при использовании и-образных колонок. Авторами [58, 59] оценена полярность тенакса как отношение индексов удерживания Ковача для молекул бензола и этанола. [c.71]

Система для характеристики селективности НФ была предложена Мак-Рейнольдсом [12]. Согласно этой системе, селективность оценивается как разность индексов удерживания Ковача пяти выбранных стандартных соединений (бензол, н-бутанол, пентанон-2, нитропропан и пиридин), определенных па колонке с исследуемой НФ, и индексов удерживания тех же соединений, определенных на колонке со скваланом. Мак-Рейнольдс охарактеризовал таким образом более 200 НФ и предложил шкалу "полярности" НФ. Оказалось, что селективности многих НФ, используемых в газовой хроматографии с насадочными колонками, очень близки. [c.8]

Индекс инкремента —СНз определяют как разность измеренных индексов удерживания толуола и бензола [c.202]

Позднее Роршнейдер предложил оценивать полярность жидких фаз по разности индексов удерживания Ковача на полярных и неполярных фазах для пяти соединений различных классов. В качестве эталонов рекомендуется использовать следующие вещества с различными функциональными группами бензол, этанол, метил-этилкетон, нитрометан, пиридин. Индексы Ковача для них определяют на сквалане и на той неподвижной фазе, полярность которой нужно определить. Затем определяют разность индексов, полученных на полярной фазе и на сквалане, эту разность делят на 100 [c.207]

Ход работы. Получают у преподавателя контрольную смесь ароматических углеводородов и набор эталонных предельных углеводородов. Определяют удерживаемые объемы компонентов контрольной смеси и эталонных предельных углеводородов на неполярной и полярной жидких фазах. Строят графики типа рис. IX.4 для обеих фаз. Используя уравнение (IX. 1) и калибровочные графики на, неполярной и полярной жидких фазах, определяют индексы Ковача для всех компонентов контрольной смеси на обеих фазах. Кроме того, пользуясь аддитивной схемой, рассчитывают индексы удерживания всех анализируемых ароматических углеводородов по (IX.4). В этом уравнении /он — индекс удерживания бензола. Индекс инкремента, например группы СИз, определяют как разность измеренных индексов удерживания бензола и толуола [c.223]

Определение индексов удерживания молекул бензола, этанола, метилэтилкетона, нитрометана и пиридина на исследуемых образцах и на сквалане, нанесенном в количестве 10% на инертный носитель полихром-1, позволило рассчи- [c.60]

Для оценки полярности ЖФ используется система Рорш-найдера [1]. Эта система основана на определении разности индексов удерживания Ковача на полярных и неполярных фазах для таких тестовых соединений как бензол, этанол, метилэтилкетон, нитрометан и пиридин. Фазой с нулевой полярностью считают сквалан, а в качестве фазы со 100% полярностью — Р,Р -оксидипропионитрил. В табл. 4.1.16 при- [c.273]

Индекс удерживания 1 является наилучшим способом описания га-зо-хроматографических характеристик любого соединения. Например, можно заметить, что бензол имеет индекс удерживания /=650 на данной колонке. Это означает, что при используемых условиях бензол ведет себя подобно я-алкану с 6,50 атомами углерода. Такое наблюдение можно сделать, введя в колонку бензол вместе с к-гексаном и -гептаном и отметив, что бензол элюируется между двумя этими алканами. Для хроматограммы, полученной при постоянной температуре колонки, такое расположение не отвечало бы точно середине расстояния между двумя пиками этих соединений. Запомним, что в гомологическом ряду п изменяется прямо пропорционально и потому интерполяция между пиками -алканов должна быть логарифмической. Следует заметить, что для любого н-алкана /= 100/г. я-Алканы дают удобную шкалу измерения, относительно которой можно сравнивать все прочие соединения. [c.571]

Качественная расшифровка хроматограмм включала следующее сравнение относительного времени удерживания эталонных веществ и компонентов исследуемой смеси [1]. Время удерживания бензола было принято за 100. Полученные результаты сопоставлялись с литературными данными [2] сравнение индексов удерживания (индексы Ковача) чистых углеводородов и углеводородов пробы [3] на хроматограммах бензина при добавлении эталонных веществ определяются пики, соответствующие этим углеводородам (метод добавок) [c.11]

При использовании сорбентов, изменяющих свое фазовое состояние в исследуемом температурном интервале, наблюдается аномальная температурная зависимость характеристик удерживания сор-батов. Так, на сорбенте, который получают отверждением полиэфирной смолы непосредственно на поверхности твердого носителя [219], можно провести быстрое разделение углеводородов G6 — 10 при 28 °С, причем сорбент обладает умеренной селективностью при разделении парафинов и алкилбензолов (индекс удерживания бензола — около 750). В то же время при повышении температуры селективность сорбента существенно возрастает и при 200 °С индекс удерживания бензола составляет около 1100. Это связано с переходом смолы в жидкое состояние. [c.140]

Индекс удерживания бензола при 160° С равен 596. Расчет показал, что условная полярность сажи ПМ-15 при 160° С составляет 10 ед., и что эта величина весьма слабо изменяется в широком интервале температур. [c.29]

Если разложить, например, индекс удерживания производного бензола на составные части, отвечающие бензольному кольцу /" бензол и заместителям /° зам, то часть, отражающую вклад заместителей, можно рассчитать из уравнения [c.239]

Аналогичная картина наблюдается, если пользоваться разностью индексов удерживания соседних членов гомологического ряда. Как показано в табл. 3, эта разность также проходит через минимум, соответствующий паре н-пропилбензол-этил-бензол. [c.39]

Поэтому Роршнайдер и позже Мак-Рейнольдс разработали характеристические параметры, позволяющие характеризовать типичные взаимодействия со стандартными веществами (бензол, этанол, танон, нитрометан, пирвдин) и иа основания этих данных выбирать селективные фазы. Принцип определения таких данных заключается в аддитивном намзплеиии индексов удерживания для веществ с прибавляющимися функциональными группами и типами связк. [c.258]

В работе [11] была оценена полярность другого сорбента на основе сополимера стирола и дивинилбензола — сина-хрома. Величина полярности выражалась разницей индексов удерживания бензола на сквалане, нанесенном на тефлон, и на синахроме при температуре 150° С. Эта величина А/ = 38 свидетельствует о том, что синахром ведет себя подобно фазе, даже менее полярной, чем сквалан. [c.36]

Если полярность сорбентов с нитрильными группами сравнить с полярностью жидких фаз, то относительная полярность хромосорба 104, определенная по формуле Роршнайдера из отношения логарифмов удерживаемых объемов бензола и циклогексана, составляет 80%, а полисорбонит-рила 52%. Сравнение логарифмов удерживаемых объемов lg 1/р молекул ряда Роршнайдера с lg У нормальных парафинов на исследуемых сорбентах и на сквалане, нанесенном на полихром-1, сделало возможным рассчитать индексы удерживания Ковача и константы Роршнайдера. Константы Роршнайдера (А//100) на сорбентах с нитриль- [c.50]

В начале таблицы помещен сквалан — насыщенный углеводород, который будет служить стандартом. В вертикальных столбцах таблицы приводятся индексы удерживания пяти различных хроматографируемых соединений. Для других жидких фаз помимо сквалана индекс удерживания каждого хроматографируемого соединения рассчитывают путем прибавления найденных из таблицы значений А1 к значению / для сквалана. Например, индекс удерживания бензола на апьезоне Ь составляет (6534-32) =685. Заметим, что все приведенные значения А/ положительны, т. е. все представленные в таблице жидкие фазы более полярны, чем сквалан, и потому удерживают другие растворенные вешества (но не н-алканы) сильнее, чем сквалан. Из таблицы можно получить некоторые довольно интересные данные. [c.574]

Если бы индексы удерживания всех пяти соединений изменялись равномерно, то можно было бы расположить жидкие фазы в табл. 17-2 в порядке их полярности. Однако, как видно из рис. 17-13, этого не происходит. Действительно, линии на этом графике не только не параллельны, но и пересекаются. Так, бутанол элюируется первым из хроматографических колонок, содержащих жидкие фазы 1, 2, 3 и 5, но третьим — из колонок, содержащих жидкую фазу 4, которая, как можно заключить, селективно удерживает доноры протонов. Причина этого станет ясна, если обратиться к химической структуре жидкостей (см. выше). Представим, что два соединения не разделяются на колонке, содержащей SE-30 (жидкая фаза 3). Если одним из соединений является спирт, а другим — ароматический углеводород, то можно ожидать, что они разделятся на колонке, содержащей диоктилсебацинат. Если смесь состоит из кетона и ароматического углеводорода, то на колонке, содержащей жидкую фазу 4 или 5, разделить эту пару соединений нельзя (заметим, что значения / для бензола и пентанона на рис. 17-13 почти совпадают при использовании жидких фаз 3, 4 и 5). Возможно, лучший результат можно получить на колонке с апьезо-ном L, который удерживает ароматический углеводород сильнее, чем кетон. Разделение на колонке с QF-1 высоко селективно к акцепторам электронов и кетонам, но не к донорам электронов или молекулам, способным образовывать водородную связь. Это можно легко объяснить природой трифторметильных групп, которые присутствуют в молекуле QF-1. Таким образом, пару кетон — ароматический углеводород [c.576]

Наряду с факторами полярности Роршнайдера широко ис-пользуЮ Т факторы, предложгенные А1ак-Реинольдсом [55]. Они отличаются выбором эталонных сорбатов (первоначально было предложено 10 сорбатов, однако в настоящее время используют лишь 5 бензол, бутанол-1, пентанол-2, нитропропан, пиридин) и температурой (120°С). Кроме того, обычно разность индексов удерживания [см. уравнение (2.54)] не делится на 100. Значения факторов полярности основных неподвижных фаз приведены в табл. 2 и 3 Приложения. [c.96]

Константы отвечают разности индексов удерживания при 120 °С на колонке с данной неподвижной фазой и сквапаном соответственно бензола (х), бутанола (у), пента-нона-2 (г), нитропропана ((), виридина (s), 2-метилпентанола-2 (и) и i-иодбутана (т). [c.330]

Перечисленные выше примеры использования реакций вычитания показывают, что для идентификации загрязнений воды и воздуха применяют практически одни и те же реагенты, что позволяет повысить надежность (информативность) идентификации компонентов сложной смеси ЛОС не менее, чем на 20-30% по сравнению с традиционными приемами газохроматической идентификации на основе индексов удерживания. Это можно продемонстрировать, в частности, на примере анализа сточных вод предприятий нефтепереработки [117[. Попадающие в сток ненасыщенные углеводороды можно отделить от насыщенных в реакторе солями серебра или ртути (2+), после чего идентификация индивидуальных углеводородов по хроматографическим величинам удерживания будет существенно облегчена и станет более корректной. Аналогичным способом с помощью методики вычитания можно анализировать стоки, содержащие ацетон, циклогексан, циклогексен, метанол, бензол, трихлорэтилен [118] и другие ЛОС [105]. [c.236]

Вклады заместителей в индекс удерживания на данной неподвижной фазе линейно зависят от температуры, и, таким образом, индексы удерживания могут быть предсказаны для любой температуры. Кроме того, вклады аддитивны, и это позволяет рассчитать индексы удерживания полизамещенных производных [19] на неподвижных фазах, существенно различающихся по полярности — от сквалана с Робщ = 0 до реоплек-са 400 сРобщ = 2750. Например, измеренные и рассчитанные значения индексов удерживания различных производных бензола (— N, — I, —СНз, —СООСНз и т. д.) на OV-101 отличаются не более чем на 10 единиц. Этот инкремент, естественно, уже содержится в предшествующих инкрементах, и его можно использовать для идентификации определенных классов веществ. [c.239]

В работе [17] показаны преимущества газовой хроматографии для построения щкалы полярности и теоретически обоснована возможность ее создания. Одновременно и независимо Рорщнай-дер [18, 19] предложил в качестве характеристики неподвижных жидкостей практическую систему комбинирования индексов удерживания, а также методы теоретического расчета индексов удерживания. Для этого он использовал индексы удерживания бензола, этанола, бутанона, нитрометана и пиридина на исследуемых неподвижных жидкостях. Мак-Рейнольдс [20] предложил изменить список веществ сравнения таким образом, чтобы в нем были другие гомологи с одинаковой температурой кипения кроме того, он использовал температуру измерения 120°С в отличие от Роршнайдера (100°С) и расширил список веществ от 5 до 10 (бензол, бутанол-1, пентанон-2, нитропропан, пиридин, 2-метилпентанол-2, 1-иодбутан, октин-2, 1,4-диоксан и цис-гидриндан), из которых, однако, в большинстве случаев для вычисления параметров привлекаются лишь первые 5 веществ. Мак-Рейнольдс, кроме того, отказался от деления полученного параметра на 100. [c.43]

Этот график дает точные результаты для соединений, элюирующихся в интервале 15-25 мин. Величина индексу удерживания бензола, равная 649, определяется по этому графику как значение ординаты, соответствующее исправленному времени удерживания бензола, равному 17 мин (значение абсциссы). Индексы удерживания можно определять и путем экстраполирования этого графика, но к этому нужно прибегать лишь в крайнем случае наибольшая точность обеспечивается при условии, что время удерживания анализируемого соединения находится в промежутке между временами удерживания используемых к-парафинов. Что означает полученное число 649 Оно показывает, что в логарифмической [c.96]

Чтобы яснее увидеть разницу между индексами удерживания н-парафинов (стандарты) и индексами удерживания щзугих соединений, вычислите индекс удерживания бензола дпя колонки с насадкой 20% динонипфтапата на носителе хромосорб VI, промытом кислотой, нагретой до 100 С, Если в эту колонку ввести смесь к-парафинов и бензола, то я-гексан может элюироваться из колонки спустя [c.97]

Выше были вычислены индексы удерживания бензола, для двух различных колонок 733 - для колонки с динонилфта-латом и 649 - для колонки со скваланом. Значеше разности между этими двумя величинами Д/= 84 представляет [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология