Анализ хроматографический кислородсодержащих соединений

При изучении химического состава нефтей, когда одним из элементов анализа является обычная фракционировка, отдельные компоненты нефти, особенно серу-, азот- и кислородсодержащие соединения, разлагаются нод действием высоких температур. Это создает серьезные трудности при оценке истинного состава исследуемых нефтей. Использование при определении химического состава нефтей хроматографического анализа, который обычно проводится при комнатных температурах, позволяет исключить этот недостаток. Более того, хроматографический анализ позволяет разделить нефть на компоненты, различающиеся по химическои структуре, а не по [c.115]

Особенности хроматографического анализа кислородсодержащих соединений вытекают из особенностей строения их молекул. Поскольку в большинстве случаев кислородсодержаш,ие соединения сильно полярны, особое внимание следует обращать на подготовку твердого носителя. Так как обычно анализируемые смеси кислородсодержащих соединений состоят из веществ различной структуры, для их разделения чаще Всего используют [c.228]

Особенности хроматографического анализа кислородсодержащих соединений вытекают из особенностей строения их молекул. Поскольку в большинстве случаев кислородсодержащие соединения сильно полярны, особое внимание следует обращать на подготовку твердого носителя. Так как обычно анализируемые смеси кислородсодержащих соединений состоят из веществ различной структуры, для их разделения чаще всего используют полярные неподвижные фазы, хотя не следует исключать и возможность применения неполярных сорбентов. Принципы выбора детектирующих устройств те же, что и при анализе углеводородов. Следует, однако, знать, что пламенно-ионизационный детектор не реагирует на присутствие некоторых веществ (воды, двуокиси углерода, муравьиной кислоты), а чувствительность ионизационного детектора, как уже указывалось, понижается в присутствии паров воды. [c.268]

Особенности хроматографического анализа кислородсодержащих соединений вытекают из особенностей строения их молекул. Поскольку в большинстве случаев кислородсодержащие соединения сильно полярны, особое внимание следует обращать на подготовку твердого носителя. Так как обычно анализируемые смеси кислородсодержащих соединений состоят из веществ различной структуры, для их разделения чаще всего используют полярные неподвижные фазы, хотя не следует исключать и возможности применения неполярных сорбентов (пористых полимеров, графитированной сажи). [c.236]

Занимаясь изучением состава дизельной фракции генераторной смолы и продуктов ее переработки адсорбционным хроматографическим методом, мы столкнулись с фактом очень большого расхождения результатов, получаемых по методам Г. Л. Стад-никова (с хлорным железом) и адсорбционно-хроматографическому (табл. 1). Так, содержание нейтральных кислородных соединений в обесфеноленной фракции сланцевой смолы 180— 300° равно 22% по методу Г. Л. Стадникова и 14,5% по адсорбционно-хроматографическому, а в метанольном экстракте той же фракции — 92% по методу Г. Л. Стадникова и только 41,5% по адсорбционно-хроматографическому методу. Та же картина была получена при анализе специально составленных искусственных смесей с различным содержанием кислородных соединений. Компонентами для этих смесей послужили углеводородная фракция и фракция кислородных соединений, полученные хроматографическим разделением обесфеноленного метанольного экстракта фракции 180—300° сланцевой генераторной смолы. Представленный в табл. 2 элементарный состав этих компонентов свидетельствует о полном отсутствии кислородсодержащих соединений в углеводородной фракции. [c.132]

Подбор подходящей жидкой фазы для проведения хроматографического анализа вызвал значительные затруднения, так как при окислении гексена-1 образуется большое число кислородсодержащих соединений, принадлежащих к различным классам и кипящим в температурном интервале 20—160° и выше (гликоли и др.). [c.90]

Серебряный сепаратор был разработан недавно, и к моменту написания этой книги его применяли в анализах только для довольно простых углеводородов и кислородсодержащих соединений, имеющих до 7 углеродных атомов в молекуле. Не было описано и влияние сепаратора на форму хроматографических пиков, но известно, что при введении с интервалом 10 с простых растворителей, таких, как ацетон и бензол, не наблюдается существенного наложения их масс-спектров [39]. Для соединений с молекулярным весом не менее 200 серебряный сепаратор позволял получать коэффициенты обогащения, равные 100 и более [39]. Эти коэффициенты определяли (эффективность в работе [39] не указана) как отношение чувствительности масс-спектрометра с работающим сепаратором к чувствительности для того же образца, вводимого в масс-спектрометр через сепаратор с разъединенными фланцами. Давление в иопном источнике было одинаковым в обоих случаях. [c.195]

Одной из причин появления примесей, как уже говорилось, может быть частичная деструкция полимера в условиях его технологической обработки. Например, количественный анализ летучих примесей полиэтилена, проводимый на насадочных колонках размерами 3000 X 3 мм, заполненных 5 % апиезона Т на хромосорбе О А У при 100 °С [300], показал, что основными компонентами летучих примесей полиэтилена являются не остатки углеводородных растворителей, применяемых при его получении, а алканы С4—С12 и олигомеры этилена. Обнаружены и следовые количества кислородсодержащих соединений, также относящихся к продуктам термоокислительной деструкции полиэтилена. Аналитическая процедура сводилась к периодическому дозированию через 1 ч газовой фазы, находящейся в контакте с полимером при 100 °С, в хроматографическую колонку. Результаты определения данным методом совпали (в пределах 2 %) с результатами, полученными исчерпывающей экстракцией. [c.276]

В литературе довольно широко отражены работы по га-эо-хроматографическому анализу. кислородсодержащих соединений, в том числе и по смесям спиртов. В качестве неподвижных фаз для анализа применялись самые различные вещества, как полярные, так и неполярные [1—14]. В большинстве работ были использованы полиэтиленгликоли различных молекулярных весов (6, 8—10, 12]. Однако хроматографические методы разделения спиртов разработаны на искусственных смесях. [c.150]

Детектор электронного захвата (ДЭЗ). ДЭЗ относится к типу селективных с повышенной чувствительностью к галоген- и кислородсодержащим соединениям. Однако результаты, полученные при хроматографическом анализе с применением ДЭЗ других неорганических соединений, металлоорганических и т. д., свидетельствуют о его возможностях детектирования многих классов веществ. [c.82]

Полную смесь эфирных масе.и часто подвергают хроматографическому анализу без предварительного разделения, но такой прием имеет ряд недостатков. Полного разделения всех компонентов обычно не удается достигнуть при одной температуре колонки, поскольку область температур кипения фракций углеводородов и кислородсодержащих соединений очень широка. Возможно неполное разделение компонентов, которые выделяют при предварительном разделении по функциональным группам. Иногда углеводороды составляют основную фракцию эфирного масла. В лимонном масле, например, терпеновые углеводороды составляют 96% эфирного масла. Однако фракция кислородсодержащих соединений иМеет значение, поскольку она придает маслу характерный аромат. При хроматографическом разделении масла целиком фракция кислородсодержащих соединений будет слишком разбавлена для ее хорошего детектирования или же при применении больших проб углеводороды будут перегружать колонку и их пики будут маскировать пики кислородсодержащих соединений. [c.342]

Углеводороды и кислородсодержащие соединения можно разделять также на активированной окиси алюминия методом ГАХ перед проведением анализа методом ГЖХ, но и здесь возможно перекрывание пиков, если не подобраны оптимальные условия для хроматографического разделения [48]. В колонку, содержащую окись алюминия, вводят масло в растворе гексана. Углеводороды элюируют легким петролейным эфиром. Таким образом осуществляли частичное разделение монотерпенов и сесквитерпенов хмелевого масла [26]. Кислородсодержащие компоненты элюируют рядом растворителей, причем достигают частичного разделения эфиров и метил кетонов. [c.346]

Всю,фракцию кислородсодержащих соединений из какого-либо эфирного масла можно проанализировать методом ГЖХ без предварительного разделения по функциональным группам. Поскольку в такой смеси обычна содержится много компонентов, возможно перекрывание пиков. Такое перекрывание особенно имеет место при хроматографическом анализе на неполярных набивках, когда соединения разделяются только по температуре кипения, поскольку все компоненты фракции кислородсодержащих терпеноидов кипят в узком интервале температур. Соединения с различными функциональными группами обладают разной полярностью, и их разделение обычно достигается на полярных набивках, на которых более полярные соединения удерживаются дольше, чем менее полярные. Когда спирты, слож- [c.377]

Селективное хроматографическое определение кислородсодержащих соединений. (Анализ гомологич. рядов j — С4. Лучшая НФ — смесь ТЭГ и сквалана на фарфоре.) [c.41]

Методы хроматографического анализа некоторых углеводородов и кислородсодержащих соединений. [c.139]

Силикагель является наиболее широко используемым адсорбентом для тонкослойной и колоночной хроматографии сесквитерпенов. Последний метод применяется в основном для отделения сесквитерпеновых углеводородов от кислородсодержащих соединений (например, от кислородсодержащих монотерпенов), которые мешают последующему газо-жидкостному хроматографическому анализу [192, 194, 203, 204]. На силикагеле проводилось также хроматографирование кислородсодержащих сесквитерпенов, в том числе спиртов [205—208], кетонов и альдегидов [209, 210], различных лактонов [211—215], соединений с фурановым циклом [179, 193, 216] и абсцизовой кислоты [187, 188]. Смеси сесквитерпеновых углеводородов были разделены с помощью тонкослойной [172, 217] и колоночной [172, 218] хроматографии на силикагеле, пропитанном раствором серебра. Эта методика применима и для разделения изомерных сесквитерпеновых спиртов [28]. Сесквитерпены нескольких типов можно анализировать методом адсорбционной хроматографии на колонках с оксидом алюминия (как в присутствии, так и в отсутствие нитрата серебра) [178,219, 220], а для разделения полярных производных, таких, как лактоны кислот, в состав молекул которых входит несколько кислородсодержащих функциональных групп, более эффективной является распределительная колоночная хроматография (например, на целлюлозе) [221,222]. [c.242]

Реакторный блок состоит из малогабаритной печи 13 и микрореактора 14 объемом около 0,5 мл, изготовленного из кварцевого стекла. Измерение температуры осуществляется потенциометром ПП-63 в комплекте с хромель-алюмелевой термопарой, установленной в непосредственной близости от реактора. Точность измерения температуры 1°. Реакторный блок помещен в термостат хроматографа и выход реактора соединен с хроматографической колонкой 15 для анализа кислородсодержащих соединений. Колонка длиной 3 м и диаметром 3 мм заиолне-на полисорбом-1 с нанесенным ПЭГ-400 (25 вес.%)- При температуре 80° разделяются ацетальдегид, метанол, вода, этанол, формальдегид. Для анализа микроколичеств кислородсодержащих соединений возможно применение капиллярной колонки 17 и пламенно-ионизационпого детектора 18. [c.95]

В публикуемой статье содержатся обсуждение существующих и рекомендация новых методов хроматографического разделения смеси карбонильных соединений и спиртов, образующихся на стадиях получения акролеина и аллилово-го спирта. Основная трудность при хроматографическом анализе названных кислородсодержащих соединений заключается в разделении акролеина и ацетона (либо ацетона и изопропилового спирта), имеющих близкие сорбционные характеристики. Определяющую роль в решении этой проблемы играет выбор неподвижной фазы. Для разделения смесей кислородсодержащих соединений наиболее удобны различные полиэтиленгликоли [3, 4], полиэфиры адипиновой и янтарной кислот [5], трикрезилфосфат [3, 6], дифенилформамид [3]. [c.80]

Анализ остатков показал, что основная масса кислорода сосредоточена, в карбонильных группах и карбонилсодержащие соединения являются наиболее представительным классом кислородсодержащих соединений в остатках, причём, соотношение кетонов и флу-оренонов различно. для различных остатков. При анализе хроматографических фракций остатков установлено, что наряду с разделением углеводородов, происходит фракционирование карбонильных соединений во фракции ароматических углеводородов концентрируются, в основном, кетоны, значительно меньшая доля приходится на флуореноны. В целом, во фракции ароматических углеводородов карбонильная группа содержится в 40% молекул. Смолы остатка обогащены флуоренонами, кетоны содержатся в значительно меньших количествах, или вообще отсутструют. Рассмотрено влияние исходного состава нефтей на содержание карбонильных соединений. [c.115]

Различие соединений, входящих в состав эфирных масел, по полярности затрудняет хроматографический анализ масел и требует их предварительного разделения с помощью физических, химических или препаративных хроматографических методов. Кислотно-щелочным методом, например, можно разделить масла на кислоты, фенолы и нейтральные вещества (рис. 14.3). От нейтральных веществ, в случае присутствия значительных количеств монотерпенов, отгоняют их под вакуумом, а оставшуюся высокомолекулярную фракцию методом адсорбционной колоночной хроматографии разделяют на фракции углеводородов и кислородсодержащих соединений. Для дальнейшего анализа вьшеленных фракций используют ГЖХ. [c.504]

Разработан метод определения следов воды в жидких углеводородах и некоторых кислородсодержащих соединениях [11]. Сущность метода состоит в хроматографическом определении водорода, выделяющегося в результате реакции воды, растворенной в исследуемом жидком образце, с раствором натрийалюминийгидрида в ди-метиловом эфире диэтиленгликоля. Определение воды в органических соединениях является важной аналитической задачей. Предложенный метод анализа по сравнению с описанным в литературе характеризуется боль- [c.228]

МЕТ0Д]э1 ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА НЕКОТОРЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ И КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.140]

В реактор З-метилбутена-1. В этом случае хинолин сильнее всего подавляет реакцию глубокого окисления — образование СОа + СО + потери (под потерями подразумеваются реакции образования кислородсодержащих соединений — альдегидов, кислот и т. д., не элюирующихся с хроматографической колонки в условиях анализа), затем реакцию окислительного дегидрирования и, наконец, в незначительной степени, изомеризацию. Аналогичная последовательность имеет место при вводе в реактор 2-метилбутена-2. Для 2-метилбутепа-1 различие в действии яда на глубокое и мягкое окисление менее значительно. [c.365]

Оксидипропионитрил ( , -динитрилодиэтиловый эфир) очень хорошо растворяет ароматические углеводороды и плохо неароматические [1—3]. Так, примером этой необычной селективности может служить то, что в одних и тех же условиях время удерживания бензола (температура кипения 80,4°) в 2 раза больше времени удерживания к-декана, кипящего при 94°. , -Оксидипропионитрил превосходит в этом отношении диметиловый эфир гексаэтиленгликоля, который также пригоден для разделения смесей алифатических и ароматических углеводородов. В газо-хроматографическом анализе , -оксидипропионитрил применяли для разделения алифатических углеводородов. Эггерстен, Гронингс [4] и Тенней [5] включили в сравнительный обзор неподвижных фаз время удерживания кислородсодержащих соединений на этом растворителе. [c.57]

В 1948 г. О Коннером [1] для разделения смесей, содержащих, наряду с углеводородами, спирты и другие кислородсодержащие соединения, был впервые применен метод адсорбционно-хроматографического анализа. Навеска исследуемого продукта растворялась в гептане, и этот раствор пропускался через колонну с силикагелем, причем в качестве вытеснителя использовался метанол вымывание отдельных групп веществ обнаруживалось по изменению показателя преломления элюата. Первыми вымывались предельные углеводороды, далее — непредельные, затем ароматические и, наконец, кислородсодержащие соединения. В состав раствора О Коннер предложил вводить некоторые азотокрасители, начинающие вылплваться одновременно с кислородсодержащими соединениями и таким образом сигнализирующие об окончании вымывания углеводородов. [c.75]

Е. Т. Саранча и Л. П. Дубовикова [1] для анализа продуктов производства изо-бутилового и н-бутилового спиртов применяли в качестве сорбента диатомитовый кирпич, пропитанный динонилфталатом. Л. П. Колесниковой, Е. П. Симонян-цем, Ю. Б. Крюковым [2] был разработан хроматографический метод определения спиртов С1—С5 в смесях алифатических углеводородов и кислородсодержащих соединений в присутствии около 20% воды. В качестве сорбента применялся триэтаноламин, нанесенный на кирпич марки ИНЗ-600. [c.121]

В литературе описаны методы газо-жидкостного хроматографического анализа низкомолекулярных нитрилов и кислородсодержащих соединений с использованием в качестве неподвижных фаз полиэтиленгликольадипата, дициандиэтил-сульфида, динонилфталата, карбовакса-400 и полиэфира ян-тзрной кнслоты и СМ6ШЭННЫХ фэз [c.28]

В работах [1-з] описаны методы хроматографического анализа продуктов каталитического взаимодействия али тичесяих спиртов с аммиаком на железных катализаторах. Для разделения компонентов ка тализата, содержащих низкомолекулярные нитрилы, амины и различные кислородсодержащие соединения с числом углеродных атомов в молекуле до С2, использованы неподвижные жидкие фазы триэтаноламин, цетиловый спирт, -тиодипропионитрил, нанесенные на инертные носители в количестве 15-20 . Попытка применить эти фазы для анализа высокомолекулярных нитрилов (выше С ) не дала положительных результатов ввиду ограничения их рабочих температур. Использование векотерых высокотемпературных жидких фаз и полимерных сорбентов для авализа подобных сложных смесей, близких по физико-хими-ческим данным, не способствовало разделению. [c.45]

Вещества, загрязняющие воздух, а также газы, выделяемые растениями и бактериями, часто представляют собой углеводороды. Иногда наряду с ними присутствуют кислородсодержащие соединения, хроматографический анализ которых описан в гл. 3. Поэтому настоящий раздел посвящен только рассмотрению условий разделения парафинов и олефинов с числом углеродных атомов от 1 до 10. На первый взгляд может показаться, что верхний предел слишком высок, чтобы быть включенным в главу, посвященную газам и парам. Однако туман в Лос-Анжелесе содержит такие соединения, как н-гексан и 2,3-диметилпентан в концентрации 20 частей на 10Р ООО ООО частей воздуха. Следовательно, нельзя исключить возможность обнаружения в пробах газа молекул значительных размеров. [c.204]

Синтетические смеси терпеновых углеводородов и кислородсодержащих соединений редко хроматографически разделяют совместно, поскольку они сильно отличаются по физическим свойствам. Лучшее разделение получают при раздельном хроматографическом анализе групп, что позволяет подобрать соответствующие условия разделения для каждой смеси соединений. Такую методику иногда используют для предварительного разделения групп компонентов эфирного масла. [c.383]

Цитронелла, пальмароза и сорго лимонное (все представители рода Апйгороцоп) дают эфирные масла, имеющие промышленное значение. Из них получают некоторые кислородсодержащие терпеноиды, дающие аромат. Анализ этих масел и идентификацию их компонентов осуществляли методом газовой хроматографии. Поскольку преобладает фракция кислородсодержащих соединений, масло можно разделять хроматографически быстро и количественно без предварительного отделения фракции углеводородов. [c.386]

Хмелевое масло состоит примерно из пяти основных компонентов, включающих монотерпеновый углеводород мирцен, некоторые сесквитерпены, в том числе гумулен и кариофилен, и кислородсодержащее соединение метилнонилкетон. В масле содержится много примесных компонентов, также определяющих запах масла, а кроме того, а-смоляные кислоты. Хроматографический анализ этих смоляных кислот рассмотрен в гл. 6. [c.396]

Фракцию кислородсодержащих роединений подвергли хроматографическому анализу на апьезоне М при 185°. Эта неподвижная фаза позволяет разделять и компоненты фракции кислородсодержащих соединений, полученной при перегонке хмелевого масла. Были выделены вещества, образующие три пика. Первый пик идентифицировали как эфир 2-метилбутанола и изомасляной кислоты. Полярные жидкости, стабильные при температуре 150—200°, можно также использовать для разделения фракции кислородсодержащих соединений. [c.396]

Кислородсодержащие терпеноиды содержатся в маслах цитрусовых в незначительном количестве, хотя они-то и определяют их аромат. В лимонном масле, например, фракция кислородсодержащих соединений составляет только 4% от всего масла. Перед хроматографическим анализом этой важной фракции для качественного определения необходимо провести предварительное разделение. Методы предварительногс разделения описаны [c.402]

Изучали также состав нефракционированного лимонного масла, полученного методом холодного прессования [7, 11]. Однако более полное разделение компонентов этого сложного масла получают при его предварительном фракционировании на углеводороды и кислородсодержащие соединения. На фиг. 142 представлена хроматограмма такого масла на ФДЭАС. Эту хроматограмму можно сравнить с хроматограммой фракции, не содержащей терпенов, разделенной при таких же условиях (см. фиг. 139). При анализе нефракционированного масла фракция монотерпенов элюируется очень быстро, но разделение, является неполным. Фракция кислородсодержащих соединений делится очень хорошо, хотя в ней содержится некоторое количество сесквитерпенов, маскирующих кислородсодержащие компоненты. Для хроматографического анализа всего масла с хорошим разделением [c.406]

Эллис и сотр. [23] исследовали автомобильные выхлопные газы. Они анализировали, методом ИК-спектроскопии компоненты, выходящие из хроматографической колонки при разделении окисленных фракций, и идентифицировали альдегиды, кетоны и спирты. Выхлопные газы пропускали через 1%-ныи раствор NaHSOa. При этом кислородсодержащие соединения поглощались, а углеводородная фракция проходила. Воду отделяли от органических соединений на препаративной хроматографической колонке. Органические компоненты улавливали с помощью узкой металлической трубки, охлаждаемой жидким азотом. Процесс концентрирования проводили несколько раз, чтобы получить суммарную пробу, которую можно было бы проанализировать на аналитической хроматографической колонке. Разделение проводили на колонке размером 600X0,6 см, наполненной порошком тефлона с 9% карбовакса. В качестве детектора использовали катарометр. Для отбора фракций из колонки применяли мешки из поливинил фторида. Отобранные газовые пробы вводили в кюветы ИК-спектрометра для газового анализа с длиной пробега луча 10 м. Авторам удалось идентифицировать аЦетон, ацетальдегид, метилэтилкетон, метанол и этанол. Для анализа приходилось пропускать через раствор очень большие (в среднем по 100 л) пробы выхлопных газов. Хотя этот метод не использовали для анализа атмосферного воздуха, на его примере можно видеть, какие методы обычно применяют для идентификации микропримесей в пробах воздуха. По-видимому, ценность количественных данных, полученных таким методом, невысока из-за вероятности неполного извлечения примесей при пропускании газовых проб через водный раствор при комнатной температуре. [c.112]

Эллис и сотр. [42] идентифицировали альдегиды, кетоны я спирты в автомобильных выхлопных газах, исследуя методом ИК-спек-троскопии компоненты, выходящие из хроматографической колонки при разделении окисленных фракций. Предварительно выхлопные газы пропускали через 17о-ный раствор NaHSOa, который удерживал кислородсодержащие соединения и не реагировал с углеводородными фракциями пробы. Воду отделяли от органических соединений на препаративной колонке. Органические компоненты улавливали посредством узкой металлической трубки, охлаждаемой жидким азотом. Процесс вымораживания повторяли несколько раз, чтобы получить суммарную пробу, которую затем анализировали на аналитической газохроматографической колонке. Разделение проводили на колонке длиной 6 м и наружным диаметром 6 мм, наполненной 9% карбовакса на тефлоновом порошке (размер зерна не определялся). Для детектирования применяли катарометр. Газообразные фракции, выходящие из колонки, собирали в поливинилфторидные мешки и затем вводили в газовые кюветы ИК-спектрометра с длиной пробега луча 10 м. Удалось идентифицировать ацетон, ацетальдегид, метилэтилкетон, метанол и этанол. Для анализа приходилось отбирать пробы очень большого объема (в среднем 100 л). Хотя этот метод и не использовали для анализа атмосферного воздуха, его можно рассматривать в качестве примера общего подхода, применяемого для идентификации примесей в пробах воздуха. Ценность количественных данных, получаемых описанным методом, по-видимому, невелика из-за возможности неполного извлечения примесей при пропускании газовых проб через водный раствор при комнатной температуре. [c.119]

Это обстоятельство, которое затр. дняет обычное хроматографическое определение циклогексана в продуктах окисления, позволяет осуществить анализ прямым и более точным весовым методом. Введенная в хроматографическую колонку анализируемая смесь легко может быть разделена на две части циклогексан, практически не удер ккваемый в колонке, и кислородсодержащие соединения, которые останутся растворенными в глицерине. Зная количество смеси, взятой на анализ, и вес колонки до и после опыта, легко рассчитать содержание циклогексана в пробе. [c.209]