Удерживание удерживания несорбирующегося вещества

Рис. 4.20. Зависимость емкости хроматограммы Р от предельного времени удерживания вмакс для градиентного и изократического элюирования и различной эффективности колонок время удерживания несорбирующегося вещества 1 мин. Элюирование (теоретич. тарелки) 1 — градиентное, 1000 2 — изократичес кое, 1000 3 — градиентное, 10 000

Определить время удерживания несорбирующегося вещества на хроматографической колонке, если удерживаемый объем некоторого соединения V составляет 150 см , исправленный удерживаемый объем 120 см . Скорость потока газа-носителя 30 см /мин. [c.167]

Кр — коэффициент распределения между газом и жидкостью К — отношение приведенного времени удерживания к времени удерживания несорбирующегося вещества L — длина слоя сорбента (колонки) [c.5]

Время удерживания вещества, т. е. время, необходимое для элюирования этого вещества из колонки, при постоянных условиях хроматографического опыта является постоянной величиной и может служить хорошим средством для качественной идентификации. Время удерживания любого вещества Хц складьшается из истинного времени удерживания (времени пребывания непосредственно на поверхности адсорбента) и времени удерживания подвижной фазой или, что то же самое, времени пребьшания в подвижной фазе (см. рис. 1). Если вещество при движении по колонке все время находится в составе подвижной фазы и скорость его перемещения равна скорости подвижной фазы, такое вещество для данной подвижной фазы назьгаают неудерживаемым Время удерживания несорбирующихся веществ для конкретной колонки одинаково и не зависит практически от объема пробы. На время удерживания веществ главным образом влияют скорость подвижной фазы и размер образца, если он превышает линейную емкость колонки. [c.7]

Vг — объем, удерживания компонента — измеренный V (0) — объем удерживания несорбирующегося вещества (объем промежутков между зернами насадки в колонке) [c.4]

Величина т тоже называется степенью разделения, ио отличается от а.21 тем, что в ней не учтено удерживание несорбирующегося вещества (Уг (о>, tr (о)> (о>)- В случае больших значений адсорбируемости, когда удерживанием несорбирующегося вещества можно пренебречь, [c.64]

Наделение пробы па индивидуальные компоненты достигается в соответствии с удерживанием каждого компонента хроматографической колонкой. Время, необходимое для элюирования композита из колонки, называется (абсолютным) временем удерживания (1г) и определяется по времени выхода максимума его хроматографического пика. В процессе хроматографического разделения происходит распределение компонента пробы между подвижной и неподвижной фазами. Время нахождения компонента в подвижной фазе (1 ) постоянно для всех составляющих анализируемой смеси. Величину Ш обычно называют "мертвым временем" колонки или временем удерживания несорбирующегося вещества. Эту величину можно легко определить по времени удерживания сорбирующегося в колонке вещества, нанример метана. Однако Казано, что математический расчет мертвого [c.4]

КОЛОНКИ и последующее ее уменьщение. Время появления максимума пика на хроматограмме называется временем удерживания ta,, где I — индекс, соответствующий -му компоненту разделяемой смеси. При постоянных условиях работы и составе фаз хроматографической системы время удерживания является величиной, постоянной для данного вещества. Иногда в начальной части хроматограммы регистрируется небольшой пик, природа которого связана с кратковременным нарущением равновесия в колонке при вводе пробы. Этому пику соответствует время удерживания несорбирующегося вещества to и свободный объем системы. Свободный объем системы Уде — это объем, занимаемый подвижной фазой от устройства для ввода пробы до детектора. Часть свободного объема системы, находящаяся в пределах колонки, называется свободным объемом колонки Vm (рис. 1.3). В идеале свободный объем системы не должен превышать свободный объем колонки. В современных жидкостных хроматографах внеколоночные объемы сведены к минимуму, и измеряемую экспериментально величину /о в первом приближении можно считать отвечающей свободному объему колонки. Свободный объем колонки — ее важная характеристика, для его определения в изучаемую смесь иногда специально вводят несорбирующееся соединение для измерения Iq. Однако, как показано многими исследованиями последних лет, корректное определение свободного объема — весьма нелегкая, если вообще разрешимая задача. В противоположность свободному объему различают объем неподвижной фазы в колонке Vs. Отношение этих величин называют фазовым отношением колонки ф [c.17]

Чистое время удерживания и мертвое время (время удерживания несорбирующегося вещества) используют для того, чтобы подчеркнуть принципиальную теоретическую связь ВЭТСХ с элюентными методами. Необходимо помнить, что 5 и соответствуют длине пути разделения, точнее, относительным расстояниям. В книге все данные, характеризующие хроматографический процесс, являются в основном относительными величинами. [c.15]

Поскольку при расчете относительных и интерполяционных величин удерживания необходимо знание времени удерживания несорбирующегося вещества (о [см. уравнения (1.82), (1.97), (1.98)], в случае использования, например, пламенноионизационного детектора, нечувствительного к легким газам, приходится пользоваться косвенными методами. Так, если допустить линейную связь между логарифмом приведенного вре- [c.181]

Поскольку при расчете относительных и интерполяционных характеристик удерживания необходимо знание времени удерживания несорбирующегося вещества t0 [см. уравнения (1,82), (1,97)— (1,99)], в случае использования, например, пламенно-ионизационного детектора, нечувствительного к легким газам, приходится пользо- [c.187]

Это время называют также временем удерживания несорбирующегося-веществ-а (или мертвым временем колонки). — Прим. ред. [c.11]

Следует отметить, что в отечественной литературе время (объем) удерживания подвижной фазы называют также временем (объемом) удерживания несорбирующегося вещества, а иногда и мертвым временем (объемом).— Прим. ред. —Т ГТТГ [c.17]

Расчет средней квадратической погрешности был выполнен для кислородсодержащего вещества — диэтилового эфира, так как соединения, молекулы которых способны к специфическим взаимодействиям, более чувствительны к влиянию адсорбционных эффектов. Коэффициент распределения диэтилового эфира измеряли на дибутилфталате при 50° С в пяти параллельных опытах. Рабочие параметры поддерживали и измеряли с возможной точностью (например, время удерживания измерялось с погрешностью 0,1с с помощью секундомера). Неподвижная жидкая фаза была взята в количестве 25%, что позволило практически исключить влияние адсорбции на поверхности твердого носителя (целита-545). Колебания значений рабочих параметров (погрешности Ахг) приведены в таблице. Как видно из таблицы, наибольший вклад в среднюю квадратическую погрешность измерения коэффициента распределения вносило время ударживания — 2,12 ед. К. В менее тщательно поставленных опытах может существенно возрасти вклад из-за колебаний температур колонки и пенного измерителя, давления на входе в колонку и погрешностей измерения мертвого объема колонки (времени удерживания несорбирующегося вещества — в данном случае воздуха). Априорная средняя квадратическая погрешность измерения коэффициента распределения диэтилового эфира, рассчитанная по уравнению (50), составила [c.17]

Лн — 0 ( 0 — время удерживания несорбирующегося вещества) и числом углеродных атомов в молекуле. Если считать. [c.14]

Время удерживания несорбирующегося вещества ta в случае работы с ионизационным детектором может определяться одним из следующих способов. [c.48]

Рис. 11.11. Зависимость времени удерживания несорбирующегося вещества от числа Рейнольдса

Приведенное время удерживания. Если время удерживания несорбирующегося вещества io определяется на основе эксперимента с гелием (или с другим легким газом), то точность измерения приведенного времени удерживания сорбата зависит от того, определены ли значения о и из одной хроматограммы или из разных, полученных путем последовательного ввода в колонку гелия и сорбата. В последнем случае дисперсии абсолютных погрешностей, вызванных случайными погрешностями, складываются как [c.57]

В случае работы с пламенно-ионизационным детектором пики неорганических соединений обычно не регистрируются, поэтому для определения времени (или расстояния) удерживания несорбирующегося вещества используют следующие методы. [c.14]

Рис. 3. График зависимости между отношением времени удерживания к времени удерживания несорбирующегося вещества и составом бинарного сорбента. Величина 0,5 на оси ординат соответствует равным длинам секций с вазелиновым маслом и трикрезилфосфатом, величина 0,33 — составной колонке, включающей двухметровую секцию с вазелиновым маслом и метровую — с трикрезилфосфатом

При одних и тех же давлениях и температурах удерживаемый объем или время удерживания являются характеристикой вещества применительно к данной колонке. Неисправленный удерживаемый объем, т. е. объем газа, прошедший через колонку от момента ввода пробы до выхода максимума пика, можно использовать для идентификации, но эти данные нельзя сравнивать с данными, полученными на другой колонке или на другом приборе. Неисправленный удерживаемый объем зависит от природы и количества неподвижной жидкой фазы диаметра, длины и температуры колонки природы, скорости и перепада давления газа-носителя и мертвого объема системы. Приведенный удерживаемый объем зависит от тех же самых переменных, кроме мертвого объема системы, который исключают из расчетов. Приведенным временем удерживания является время между выходом максимума пика несорбирующегося вещества, например элюента или газа-носителя, и выходом максимума пика определяемого вещества. Исправленным удерживаемым объемом называют приведенный объем, определенный с учетом перепада давления вдоль колонки [ср. уравнения (1.52) и (1.53)]. [c.61]

Величина /4(1—К 1К2) характеризует селективность хроматографической системы, УЛ — эффективность колонки и, следовательно, ширину полосы (уравнение ван Димтера). Величина К21 V+ К2) зависит от коэффициента емкости колонки, который равен отношению исправленного времени удерживания компонента ко времени удерживания несорбирующегося вещества (Vй W — отношение объемов подвижной и неподвижной фаз в колонке) [6]. Разделение компонентов образца, которые элюируются раньше других, представляет проблему, если К2 мало [12—15]. [c.395]

Разделение двух веществ методом элюентной хроматографии можно сравнить с гонками с препятствиями если одно из соединений удерживается неподвижной фазой — препятствиями — дольще, чем другое, то сначала из колонки выйдет то соединение, которое быстрее преодолело препятствия, и лищь затем другое соединение, которое перемещается медленнее. Следовательно, в элюентной хроматографии вещества различаются только по времени удерживания в (или на) неподвижной фазе, а точнее, по чистому времени удерживания с ц. Общее время удерживания i складывается из времени удерживания неподвижной фазой и из времени удерживания подвижной фазой Го, называемого также мертвым временем (время удерживания несорбирующегося вещества). [c.14]

Время удерживания несорбирующегося вещества для всех веществ одинаково. [c.14]

Аналогично, зная время удерживания несорбирующегося вещества, можно определить объем Ум подвижной фазы в разделительной колонке. [c.14]

Смотреть страницы где упоминается термин Удерживание удерживания несорбирующегося вещества: [c.7] [c.75] [c.40] [c.42] [c.63] [c.21] [c.266] [c.19] [c.102] [c.7] [c.170] [c.16] [c.8] [c.9] [c.38] [c.5] [c.86] [c.114] [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология