Пики хроматографические симметричные

Хроматограмма типа, показанного на рис. 2, состоит из хроматографических пиков. Пики различают симметричные и асимметричные (с хвостом). [c.14]

Ход работы. Проводят количественный хроматографический анализ искусственной смеси методом внутренней нормировки с учетом калибровочных коэффициентов. Площади пиков на хроматограммах измеряют, в зависимости от размеров, симметричности пиков и степени разделения компонентов, одним из известных способов. Разделив массу компонента в пробе на его площадь на хроматограмме, находят калибровочный коэффициент для каждого компонента. Результаты расчетов сводят в таблицу [c.244]

Хроматограмма, изображенная на рис. 3, называется дифференциальной и состоит из хроматографических пиков. Пики различают симметричные и асимметричные. [c.10]

Полученные на хроматограмме пики характеризуют состав смеси и концентрацию ее компонентов в данный момент времени. Пики идентифицируют, сравнивая с хроматограммами индивидуальных веществ и вычисляют их площади. Если пики имеют симметричную форму, то площадь вычисляют как площадь треугольника, описанного вокруг хроматографической кривой. [c.52]

Отношение концентрации анализируемого вещества в жидкой неподвижной фазе к его концентрации в газовой фазе играет первостепенную роль в разделении смеси веществ. Оно называется коэффициентом распределения. Если коэффициент распределения не зависит от концентрации растворяющегося вещества, то изотерма распределения линейна и тогда хроматографические пики оказываются симметричными, если, конечно, не действуют другие размывающие факторы. [c.210]

После завершения хроматографического разделения хроматограммы представляют в виде графика, где по оси ординат откладывают концентрацию компонента в зоне, а по оси абсцисс — объем пропущенного через колонку растворителя (элюента) или время. Таким образом, для построения графической хроматограммы необходимо определить концентрацию каждого компонента в его зоне, последовательность расположения зон и расстояние между их центрами. График хроматограммы может быть дифференциальным или интегральным (рис. 21.2) и записан самописцем хроматографа или построен по экспериментальным данным. На интегральном графике фиксируют суммарное количество вещества всех компонентов. Дифференциальный график более точен, он фиксирует концентрацию каждой зоны отдельно. Расстояние между зонами может быть выражено объемом элюента или временем его протекания. На дифференциальной хроматограмме каждой зоне соответствует пик, симметричный или несимметричный в зависимости от формы зоны. В свою очередь, форма зоны определяется видом изотермы адсорбции данного компонента (рис. 21.3). Если изотерма адсорб- [c.348]

Такой метод измерения площадей пиков называется триангуляцией. Его следует применять лишь в том случае, если эти пики полностью симметричны. (Хроматографические пики могут быть приближенно заменены треугольником также и в том случае, когда они несимметричны.— Прим. ред.) [c.88]

Это уравнение справедливо, если коэффициент емкости колонки по наиболее летучей паре компонентов превышает 10, а хроматографический пик обладает симметричной формой. [c.167]

Вначале хроматографическое отделение кобальта от никеля проводились на колонке с полиуретановой пеной, содержащей 67% ТОА из солянокислых растворов. В этих условиях при скорости потока 1 мл/мин пики достаточно симметричны, однако элюируется только 85—88% металлов. Причиной неполного элюирования металлов, возможно, является замедление-кинетических процессов при больших концентрациях хлорида три-и-октиламина на носителе. В связи с этим в дальнейшем исследование проводилось на колонках, в которых содержание неподвижной фазы ниже (3,8, 11,4 и 17,7%). На колонке, содержащей 3,8% ТОА, [c.453]

При достаточно высоких температурах колонки и малых пробах изотерма адсорбции подчиняется закону Генри с константой адсорбционного равновесия К. Хроматографические пики становятся симметричными, а времена и объемы удерживания, соответствующие максимумам пиков, перестают зависеть от величины пробы. Изучая зависимость их от температуры, можно вычислить изо-стерическую теплоту адсорбции при предельно малом заполнении поверхности. [c.359]

В случае полного разделения компонентов смеси выбор границ отбора фракций не представляет труда. При высоте порогового уровня, соответствующей от- крыванию и закрыванию клапанов охлаждаемых ловушек, равной 10% высоты хроматографического пика, улавливается до 97% разделенных компонентов. Нужно стараться не опускать уровень ниже этого значения с тем, чтобы дрейф нулевой линии детектора и ошибки управляющих устройств не оказывали большого влияния на положение границ отбора фракций. С математической точки зрения полностью разделенных хроматографических пиков не существует, так как гауссовская функция уменьшается до нуля лишь асимптотически. На практике хроматографические пики можно считать полностью разделенными, если высота седловины между ними не превышает 3% высоты пика, если, конечно, колонка при этом не перегружена и пики имеют симметричную форму. [c.187]

В идеальном случае хроматографические пики описываются кривой Гаусса. Однако на практике из-за конечных концентраций образца, неоднородностей в неподвижной фазе, мертвого объема системы и ряда других факторов симметричность пиков в той или иной степени нарушается. В жидкостной хроматографии пики менее симметричны, чем в газовой. Тем не менее в первом приближении можно считать, что хроматографический [c.16]

Rs можно выразить через основные хроматографические параметры [уравнение (4.2)] только для симметричных (гауссовых) пиков. В идеальном варианте все хроматографические пики имеют симметричную форму. Однако на практике в газовой и особенно в жидкостной хроматографии это обычно не так. [c.147]

Для оценки размывания хроматографического пика удобно пользоваться коэффициентом асимметрии по Янаку. Считают, что симметричная кривая, отвечающая гауссовому распределению, характеризуется коэффициентом асимметрии Кз = 1,0—1,5. При умеренной асимметрии К5 = 1,5—3,0. При средней асимметрии /С, > 3. [c.100]

Приведенные в этой главе понятия, характеризующие разделительную колонку, объясняются на рис. II. 1. Если хроматографию используют для качественной идентификации соединений, время удерживания не должно зависеть от количества пробы. Иными словами, соотношение количеств вещества в неподвижной фазе и в элюенте не должно зависеть от концентрации пробы в элюенте. Только при выполнении этого условия хроматографические пики имеют симметричную форму и их можно описать кривой Гаусса. Появление асимметричных пиков может указывать на нелинейность изотермы. [c.14]

При бесконечном разбавлении обычно подразумевают, что эксперимент проводится в области Генри, где наблюдаются только межмолекулярные взаимодействия сорбат — неподвижная фаза, а взаимодействием молекул сорбата между собой можно пренебречь [6, 69]. В этом случае хроматографические пики являются симметричными, а время удерживания не зависит от количества введенного вещества. С термодинамическими характеристиками системы сорбат — сорбент (стандартные энергии Гиббса, теплоты и энтропии сорбции) непосредственно связан исправленный объем удерживания Уд, который равен произведению исправленного времени удерживания на объемную скорость газа-носителя Ес [c.309]

Площадь пика определяют планиметром либо взвешиванием на аналитических весах вырезанного из ленты самописца хроматографического пика и нормализацией пиков по массам. Для симметричных пиков целесообразно измерять площадь как произведение высоты на половину ширины. В этом случае за высоту следует принимать отрезок к, а за ширину — отрезок л (рис. 1.15). Измерение площади для очень острых и узких пиков может привести к существенным ошибкам. Величину I измеряют по хроматограмме (см. рис. [c.51]

Время выхода максимума концентраций хроматографического пика называют временем удерживания /д- Для линейной изотермы сорбции и симметричного пика время удерживания не зависит от концентрации вводимого в колонку вещества. [c.76]

В условиях, обеспечивающих линейную изотерму сорбции (распределения) размывание хроматографической зоны вещества в колонке подчиняется нормальному (гауссову) распределению независимых величин. При этом на хроматограмме регистрируются симметричные (относительно точки с максимальной концентрацией) пики колоколообразной формы (типа представленных на рис. П1.16), называемые часто гауссовыми. [c.213]

Эффективность хроматографических колонок характеризуется числом теоретических тарелок п. Величина п зависит от времени пребывания вещества в колонке, степени размывания хроматографического пика и природы анализируемых веществ. Для соединений, дающих при постоянной температуре на данной жидкой фазе симметричные пики, число теоретических тарелок можно вычислить по формуле [c.145]

Контур симметричного хроматографического пика (рис. 11.1) с достаточной точностью описывается уравнением нормального распределения [c.155]

Гидразин и его производные определяли непосредственно, используя ГХ-колонки с насадками, обработанными щелочью. При обработке метанольным раствором КОН насадки, уже покрытой слоем жидкой фазы, получаются более симметричные хроматографические пики, чем в случае, когда щелочью обрабатывают носитель, а затем уже наносят на него слой жидкой фазы [5. [c.324]

Схема газохроматографической системы представлена на рис. П. 1, а на рис. П. 2 приведена хроматограмма и показаны основные параметры главного хроматографического пика. Время удерживания /уд представляет собой интервал времени между моментами ввода пробы и появления максимума хроматографического пика. (Исправленная величина 4д отсчитывается от момента появления хроматографического пика воздуха, а иногда хроматографического пика растворителя.) В данных условиях каждое соединение имеет свое время удерживания, и поэтому по величине /уд это соединение можно индентифицировать. В правильно выбранной ГХ-системе (неподвижная жидкая фаза — твердый носитель) чистое соединение дает симметричный хроматографический [c.419]

Другие неспецифичные детекторы, приведенные в табл. ПЛ, хотя и имеются в продаже, применяются не столь часто. Специальной областью применения газового детектора по плотности является определение молекулярных весов компонентов анализируемой смеси. Вновь необходимо отметить все возрастающую популярность систем ГХ—МС, значение которых в идентификации компонентов смесей и определении их чистоты трудно переоценить. Симметричный хроматографический пик одного соединения может маскировать пик другого соединения, имеющего то же самое время удерживания, поэтому подтверждение чистоты компонента имеет большое значение в количественном анализе. [c.431]

В идеале профиль хроматографической зоны, регистрируемый детектором, должен иметь гауссову форму, что соответствует полностью симметричному пику. Теоретически это отвечает полностью линейной изотерме адсорбции, т. е. такой ситуации, когда отношение фазового распределения не зависит от концентрации. На практике это наблюдается довольно редко ввиду целого ряда причин, которые здесь обсуждаться не будут. [c.47]

В заключение следует сказать, что негауссово размывание хроматографических пиков в препаративной адсорбционной ЖХ обычно является результатом больших нагрузок в нелинейной области изотермы адсорбции. Однако существует ряд других причин отклонения формы пика от симметричной, которые указывают на то, что имеются проблемы в самой хроматографиче- [c.55]

Как уже отмечалось, в большинстве случаев изотермы адсорбции нелинейны (коэффициент распределения зависит от концентрации). В этих случаях одни и те же элементарные объемы пробы с различными концентрация.ми одного и того же вещества проходят через колонку с неодинаковой скоростью в частности, при выпуклой изотерме объемы с большой концентрацией вещества продвигаются быстрее объемов с малой концентрацией. Г1оэтому хроматографические пики оказываются несимметричными. Как видно из рис. 5 (см. стр. 15), при линейной изотерме (а) пик имеет симметричную форму, при выпуклой изотерме происходит размывание хвостовой ветви пика, а при во- [c.25]

По отношению к неспецифически адсорбирующимся молекулам группы А поверхность каналов цеолитов довольно однородна. Особенно однородна поверхность каналов кристаллов Ь1Х, поскольку маленькие катионы легко внедряются в зазоры между атомами кислорода каркаса и благодаря своей небольшой поляризуемости вносят малый вклад в потенциал дисперсионных сил в каналах цеолита. Благодаря высокой однородности поверхности полостей цеолита ЫХ в этом случае отчетливо проявляется взаимодействие адсорбат — адсорбат, так что изотермы адсорбции молекул группы А и зависимости тенлот их адсорбции от заполнения для молекул группы А напоминают таковые для адсорбции на графитированной саже. Действительно, при адсорбции ксенона [25, 115 и пропана [116] отмечено, что теплоты адсорбции цеолитом ЫХ растут с увеличением заполнения, а изотермы адсорбции обращены вначале выпуклостью к оси давления пара, а затем проходят точку перегиба. На рис. 21 приведены изотермы адсорбции ксенона кристаллами цеолитов ЫХ и NaX при различных температурах. Как и при адсорбции на графитированной саже (рис. 2), эти экспериментальные данные можно удовлетворительно описать уравнением (11,1), приближенно учитывающим зависимость адсорбции мономолекулярным слоем от давления р и температуры Т. Поэтому при малых заполнениях и высоких температурах, характерных для газохроматографических опытов, на изотермах имеется отчетливый линейный участок ( область Генри ), благодаря чему хроматографические пики оказываются симметричными. [c.50]

Анализ смеси аминов жирного ряда так же, как и спиртов жирного ряда, тормозился тем фактом, что при их элюировании получаются асимметричные пики, мешающие разделению пиков и точному измерению площадей под ними. Асимметрия пиков вызвана опережением, размытием хвостов или и тем ц другим и часто происходит прц хроматографическом разделении полярных соединений на колонках, содержащих неполностью дезактивированные твердые носители..Джемс и др. [40] отмечали это явление при хроматографическом разделении аммиака и метиламинов и дезактивировали применявшиеся ими твердые носители с помощью метанольного раствора едкого натра, но достигли лишь частичного успеха Позднее Нельсон и Милун [66] получили удовлетворительные хроматограммы аминов жирного ряда, используя высоковакуумную силиконовую смазку фирмы Оош orniпg oгp. , нанесенную на хлористый натрий. Они также получили удовлетворительное разделение аминов с 8—18 атомами углерода на колонке с силиконовым маслом 550 фирмы Вош orning Согр. , нанесенным на хромосорб Ш, дезактивированный метанольным раствором едкого натра. Пики оказались симметричными, и можно было количественно установить распределение первичных аминов в смеси по длине их алкильных цепей (табл. 59). [c.520]

Обычно для газохроматографического анализа предпочтительнее использовать не свободные стерины, а их триметилси-лиловые эфиры или другие производные, поскольку в модифицированных стеринах ярче проявляются их стереохимические различия и отвечаюш,ие им хроматографические пики более симметричны. В табл. 6.1 представлены значения отношений времени удерживания триметилсилиловых эфиров к времени удерживания триметилсилилхолестерина. Обычно производные стеринов одного гомологического ряда хорошо разделяются, причем относительное время их удерживания возрастает с увеличением молекулярной массы. Наличие двойных связей, особенно при С-7 и С-24, как правило, приводит к увеличению относительного времени удерживания, однако этот эффект, как и при разделении свободных стеринов, зависит от локализации этих связей в молекуле и от природы неподвижной фазы. В частности, насыщенные стерины и их Д -аналоги близки по своим хроматографическим свойствам, поэтому их разделение представляет собой трудную задачу, а введение двойной связи при С-22 всегда приводит к уменьшению относительного времени удерживания. [c.290]

Для определения растворимости углеводородов в ДЭГе была разработана методика хроматографического анализа. Для получения симметричного пика ДЭГ и четкого определения его в суммарном пике углеводородов была использована жидкая фаза апиезон Ы, 5 % которой было нанесено на инертный твердый носитель - тефлон. Анализы выполнены на хроматографе ЛХМ-8МД с пламенно-ионизационным детектором при следующих условиях стальная колонка 1мхЗ мм, [c.57]

Площадь пика определяют планиметром либо взвешиванием на аналитических весах вырезанного из ленты самописца хроматографического пика и нормализацией пиков по массам. Для симметричных пиков целесообразно измерять площадь как произведение высоты на половину ширины. В этом случае за высоту следует принимать отрезок Л, а за ширину — отрезок х (рис. 56). Измерение площади для очень острых и узких пиков может привести к существенным ошибкам. Величину I измеряют по хроматограмме (см. рис. 2) как расстояние от момента выхода несорбирующегося вещества (точка О ) до проекции точки максимальной концентрации на нулевую линию (точка О). [c.130]

Число пиков на хроматограммах, прсдна.зпаченпых для количественных определений, должно быть равно числу компонентов вводимой пробы. Пики не должны налагаться друг на друга и должны быть симметричными, т. с. как можнг ближе к гауссовой кривой распределения. Во избежание ошибок при отнесении хроматографического пика к какому-либо веществу в анализируемой смеси, как правило, предварительно проводят идентификацию всех компонентов смеси для установления ее полнот качественного состава. Для идентификации используют чистые индивидуальные вещества, которые поочередно вводят в хроматограф и о прс деля ют время удерживания каж ,ого из них в условиях, аналогичных условиям анализа смеси. [c.45]

Системы с динамическим модифицированием широко распространены в современной жидкостной хроматографии. Основной целью такого модифицирования является подавление нежелательных механизмов сорбции, создание условий, для которых характерны линейные изотермы сорбиип и, следовательно, симметричная форма хроматографических пиков. Например, при хроматографии ионогенных соединений, в особенности оснований, на силикагеле в обычных бинарных элюентах форма пиков зачастую далека от идеальной потому, что в адсорбционном слое, обогащенном молекулами воды, могут происходить процессы диссоциации и ионного обмена. Стандартный прием их подавления — включение в элюент специфических модификаторов — уксусной кислоты (если сорбаты кислые) или органических оснований (для сорбатов основной природы). С аналогичной целью в обращенно-фазовой хроматографии к элюенту добавляют кислоты или буферные растворы. Во всех системах такого рода с помощью динамического модифицирования удается добиться реализации в более чистом виде тех механизмов [c.169]

В отсутствие полярных групп эфиры легко количественно определить методом ГХ. В этих анализах ншроко применяют полиэфирные жидкие фазы, которые позволяют получать симметричные хроматографические пики для простых эфиров и, кроме того, обеспечивают разделение в зависимости от числа ненасыщенных связей. Симметричные пики и хорошие количественные данные можно получить и на неполярных жидких фазах, но они не позволяют разделять насыщенные и ненасыщенные эфиры. Колонки с неполярными фазами можно использовать только для грубого разделения эфиров по их молекулярным весам (например, отделить эфиры H- i6 от эфиров я- is), а колонки с полиэфирами — для дополнительного разделения по числу ненасыщенных связей (О, 1, 2 или большее число двойных связей). Эфиры с высоким молекулярным весом или их нелетучие комплексы (например, фосфолипид) обычно превращают в более летучие производные (по кислотной или спиртовой группе или по обеим этим группам) путем переэтерификации, алкоголиза или омыления с последующим превращением в простые или сложные эфиры. Если эфиры содержат полярные группы, то на одном из этапов определения получают производные по этим группам. Так, например, ацетилирование моно- и диглицеридов обеспечивало полное элюирование этих эфиров в ГХ-анализе в то же время без ацетилирования элюирование может оказаться неполным [41, 42]. Моноглицериды (Сг— is) и диглицериды (С4—Сзб) определяли также и путем превращения их по свободным оксигруппам в триметилсилильные эфиры под действием бис- (триметилсилил) ацетамида [43]. [c.140]

ЭВМ вычисляет относительные времена удерживания с поправкой на время удерживания несорбирующегося компонента. Полученные относительные значения времен удерживания могут быть сопоставлены со стандартными значениями с целью предварительной идентификации компонентов. Значения площадей пиков, хранящихся в памяти ЭВМ, могут быть подвергнуты различным математическим преобразованиям, таким как умножение значений площадей пиков на калибровочные коэффициенты суммирование площадей и вычисление относительной доли каждого пика вычисления по методу внутреннего стандарта. Данные о степени симметричности пика, величинах ВЭТТ, коэффициентах разделения и других хроматографических характеристиках также могут быть получены с помощью ЭВМ. [c.391]