Пиразин, анион-радикал

Р и с. 4-27. а — Спектр ЭПР анион-радикала пиразина (противоион — Ма ) [42]. б — Спектр ЭПР анион-радикала пиразина (противоион — К ). Сверхтонкое расщепление на не наблюдается [44]. [c.82]

Г-2. Определите значение 31 в уравнении (Г-2) для следующих радикалов 1) анион-радикала антрацена, 2) анион-радикала пиразина, 3) СВ Н. [c.507]

В отличие от пиридина, который претерпевает димеризацию, анион-радикал пиразина удается обнаружить, а его спектр ЭПР хорошо согласуется с теоретическим спектром однозарядного отрицательного ион-радикала. Молекула пиразина содержит два эквивалентных атома азота и четыре эквивалентных протона в кольцах. Поскольку спиновое квантовое число атома азота равно 1 [c.276]

Как и в случае катион-радикалов, наиболее типичной реакцией анион-радикалов является их димеризация. Ее легкость зависит от локальной спиновой плотности, стерических факторов и внешних условий (растворитель, температура). Особенно легко димеризуются анион-радикалы пиридина и пиримидина, отличающиеся повышенной спиновой плотностью в положении 4 (см. табл. 3.12). Анион-радикалы хинолина и изохинолина и в особенности пиридазина и пиразина значительно устойчивее, хотя и способны к димеризации. Так, константа скорости реакции димеризации анион-радикала пиразина в диметоксиэтане равна 8-10 2 л-моль->-с [145], что значительно меньше скорости димеризации анион-радикала пиридина [142]. Сшивание, как правило, протекает по месту с наибольшей спиновой плотностью и приводит к образованию дианионов гидрированных димеров, например по схеме (И). [c.98]

Наиболее распространенными ядрами со спином /= /2 являются Ма, 5, С1, С1, К, Сг, Си и Си. В этом случае имеется четыре спиновых состояния (М/ = -Ь 2, +7г, —72 и —7г). В соответствии с этим должны наблюдаться четыре компоненты сверхтонкого расщепления равной интенсивности. Иногда в спектрах анион-радикалов обнаруживается небольшое расщепление на катионах щелочных металлов. Такие расщепления указывают на существование в растворах ионных пар. На рис. 4-27, а показан спектр ЭПР анион-радикала пиразина, полученного путем восстановления пиразина натрием в димет-оксиэтане [42]. В отсутствие расщепления на N3 в спектре должно быть 25 линий (рис. 4-27, б). Однако благодаря [c.81]

Пиразин. Пиразин на фоне 0,1 М Et4 104 в ДМФА восстанавливается обратимо (п=1) с образованием анион-радикала, который превращается в 1,2-димер. В водных растворах при рН = 2- 8,3 и 9,7 12 электрохимический процесс протекает необратимо с п=2. Конечный продукт — а-аминокарбонильное соединение. [c.247]

Особый тип перекрестного возбуждения может иметь место в ионных парах, содержащих атомы азота или кислорода. В этих системах может играть важную роль возбуждение с несвязывающих орбиталей кислорода или азота на свободные атомные орбитали металла. Однако, как показал Атертон [98], в ионных парах анион-радикалов пиразина и щелочных катионов вклад о—я-обменного эффекта в константы сверхтонкого взаимодействия на щелочных катионах мал по сравнению с вкладом, обусловленным механизмом перекрывания. В то же время Такешита и Хирота [99] полагают, что а—я-обмен может определять наблюдаемые отрицательные константы для ионных пар 2,2 -дипиридил-анион-радикала со щелочными катионами. Катион, вероятно, локализован в узловой плоскости молекулярной я-орбитали 2,2 -дипиридила, на которой находится неспаренный электрон [100]. Для такого положения механизм перекрывания не может давать никакого вклада в константы сверхтонкого взаимодействия с ядрами катионов щелочных металлов. [c.381]

Гетероциклические соединения. Все незамещенные электро-активными группами гетероциклические соединения, из которых методом ЭХГ получены радикал-ионы, принадлежат к азотсодержащим гетероциклам. Из многочисленных систем радикал-анионы получены для пиразина [118], пиридазина [126], тетразина [126], а радикал-катионы — для дигидропиразина [126—128] и дигидро-тетраметилпиразина [128]. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология